吡喃并香豆素衍生物的合成方法研究

摘要

研究有机合成新方法得到具有生物活性的杂环化合物一直是有机化学的前沿和热点。本论文研究了两种串联反应，可以从简单的起始原料得到吡喃香豆素类化合物。主要内容如下：
　　 1．研究了一种DDQ参与的通过两次C—H键活化反应合成吡喃香豆素类化合物的方法。该反应的起始原料是4—羟基香豆素及其衍生物和1，3—二芳基丙烯类化合物。在DDQ的氧化作用下，通过串联的连续两次C—H键活化，从而合成得到了一系列吡喃香豆素衍生物。通过设计中间体底物证明了最终的关环产物也是在DDQ氧化下发生的，进一步佐证了所提出的机理。反应过程中有烯丙位正离子自由基产生，对于不对称的1，3—二芳基丙烯类化合物，反应有两种异构体。该反应原料易制备，操作简便，无需重金属离子参与。
　　 2．发展了一种Lewis酸催化下的4—羟基香豆素及其衍生物和查尔酮的串联反应。该反应提供了另一种合成吡喃香豆素衍生物的新方法。该反应经历的过程是：在BF3·Et2O的催化下，4—羟基香豆素对仅，α，β—不饱和酮进行1，4—加成，得到加成产物，再在BF3·Et2O的催化下，分子内发生一次亲核进攻，再脱去一份子水得到最终的关环产物。该反应原料简单，反应条件温和。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章DDQ参与的有机化学反应进展

1.1引言

1.2 DDQ参与的氧化反应

1.2.1烃类化合物的脱氢反应

1.2.2羰基化合物的脱氢反应

1.2.3醇的氧化

1.2.4苄位氧化

1.2.5酚类化合物环化和偶联反应

1.2.6其他类型的反应

1.3 DDQ在C-H活化反应中的应用

1.4本章小结

第二章DDQ促进的串联反应合成吡喃并香豆素类化合物

2.1背景介绍

2.2 DDQ促进的串联反应合成吡喃并香豆素类衍生物

2.2.1吡喃香豆素衍生物的合成

2.2.2反应机理的研究

2.3实验部分

2.3.1实验通则

2.3.2 α,β不饱和酮的制备(Scheme 2.17)

2.3.3 1，3-二芳基丙烯醇的制备(Scheme 2.18)

2.3.4 1，3-二芳基丙烯的制备(Scheme 2.19)

2.3.5吡喃香豆素类衍生物的制备(Scheme 2.20)

2.3.6中间体2.4a的实验步骤(Scheme 2.21)

2.3.7从2.4a到2.3a的实验步骤(Scheme 2.22)

2.3本章小结

第三章BF3·Et2O催化的4-羟基香豆素和α,β-不饱和酮反应生成吡喃香豆素类化合物

3.1引言

3.2 BF3·Et2O参与下的4-羟基香豆素和α,β-不饱和酮反应生成吡喃香豆素类衍合物

3.2.1实验结果与讨论

3.2.2实验机理讨论

3.3室验部分

3.3.1实验通则

3.3.2吡喃香豆素衍生物的制备(如Scheme 3.10所示)。

3.2本章小结

总结与展望

参考文献

附录

硕士期间已发表和待发表论文

致谢