有机锌配合物催化的ε-己内酯和l-丙交酯开环（共）聚合

摘要

本论文主要研究含有苯并咪基唑吡啶醇配体（三齿[NNO]螯合配体）的氯化锌配合物的合成与表征，及其催化的ε-己内酯和L-丙交酯开环（共）聚合反应，由于配体中的氧原子来自于烷氧基，在催化ε-己内酯和L-丙交酯的开环聚合反应中，有无苄醇的加入，对聚合产物结构具有很大的影响，分别形成线形和环状（共）聚酯。本文主要包括以下四部分内容:
　　第一部分，主要归纳和总结用于环酯类单体开环聚合的有机金属配合物，着重归纳了含有不同配体的锌配合物催化的环酯开环（共）聚合反应以及形成环状聚酯所用的催化剂和聚合机理。
　　第二部分，合成了一组能在空气中稳定存在的氯化锌配合物，并通过红外光谱、1HNMR和13C NMR、元素分析、X-射线单晶衍射等方法对其结构进行了表征，确定了所合成锌配合物的中心结构为扭曲三角双锥构型。
　　第三部分，研究了锌配合物催化ε-己内酯开环聚合的性能。氯化锌配合物1-3/MeLi催化体系具有很高的催化活性，在反应温度0-90℃下，聚合反应2 min内，单体转化率可以达到100％;在催化剂一定的情况下，随着单体量的加入，聚合物的分子量也增加，而分子量分布变化不大。另外，氯化锌配合物1-3/MeLi催化体系在无苄醇加入的情况下，所形成的聚己内酯为环状且分子量分布相对较宽(1.70-2.73);在聚合体系中加入苄醇，则形成线形聚己内酯，且分子量分布较窄(1.12-1.85)。聚己内酯的结构分别用1H NMR、13C NMR和MALDI-TOF进行了确定，并分析了环状聚酯和线形聚酯形成的机理。
　　第四部分，进行了锌配合物催化ε-己内酯和L-丙交酯共聚形成嵌段共聚物的研究。首先进行了L-丙交酯的均聚，同样在无苄醇的条件下，产物主要是环状聚酯且分子量分布较宽;在苄醇的存在下，产物为线形聚酯且分子量分布较窄。氯化锌配合物1/MeLi催化ε-己内酯和L-丙交酯开环共聚合形成嵌段共聚物，合成了一系列不同CL/LA比例的环状和线形嵌段共聚物，并用红外光谱、1H NMR、13C NMR、GPC、DSC、TGA等对其进行了表征与测试。

目录

声明

致谢

摘要

第一章 绪论

1．1 引言

1．2 金属配合物引发的环酯类单体开环聚合

1．3 不同配体配位的锌配合物催化环酯开环聚合

1．3．1 含二齿螯合配体的锌配合物

1．3．2 含三齿配体的锌配合物

1．4 不同配体的锌配合物催化环酯类单体开环共聚

1．5 环酯单体开环聚合合成环状聚酯的研究

1．6 课题的提出与研究

1．6．1 课题的提出及意义

1．6．2 课题的研究内容

第二章 含苯并咪唑基吡啶醇配体的锌配合物的合成与表征

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 实验原料

2．2．2 实验仪器及测试条件

2．2．3 配合物1-3的合成

2．3 结果与讨论

2．4 本章小结

第三章 有机锌配合物催化的ε-己内酯开环聚合

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 实验原料

3．2．2 实验仪器及测试条件

3．2．3 ε-己内酯的聚合

3．3 结果与讨论

3．3．1 ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合反应

3．3．2 聚己内酯的热性能分析

3．3．3 “活性”聚合及聚合机理分析

3．4 本章小结

第四章 ε-己内酯和L-丙交酯的共聚

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 实验原料

4．2．2 实验仪器及测试条件

4．2．3 聚合实验

4．3 结果与讨论

4．3．1 L-丙交酯(L-LA)的开环聚合

4．3．2 ε-己内酯和L-丙交酯的共聚

4．4 本章小结

第五章 总结与展望

参考文献

作者简介