浙江省主要渔业水域中铬污染的调查与分析

摘要

浙江省淡水养殖产品总体养殖面积约为200万亩、淡水养殖产量75万吨，主要集中在杭嘉湖、宁绍平原和金衢丽地区。随着当地工业污染、养殖密度增加等原因，导致部分水域环境遭到破坏，水产养殖环境质量安全和人类饮用水安全受到了威胁，而目前十分缺少淡水养殖环境质量方面的基础数据。为完善渔业环境监测监视工作，从2009年开展浙江全省范围的淡水养殖环境质量监控工作，建立淡水渔业环境监测监视网，对突发性灾害可以进行预警，增加对农渔业环境突发性事件和快速反应能力。
　　为了更好的完成对渔业水质中铬的监测任务，开发了两种适用不同情况的检测方法:①适用于同时测定三价铬Cr(Ⅲ)和六价铬Cr(Ⅵ)两种铬形态的高效液相色谱(HPLC)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用技术的分析方法，通过对色谱条件和质谱条件的优化，最后使用20mM的乙酸铵和2mM乙二胺四乙酸(EDTA)溶液作为流动相，并用四丁基氢氧化铵(TBAH)调节pH值(pH=7.5)，成功地分离了Cr(Ⅲ)、Or(Ⅵ)两种铬化合物;②适用实验室大批量样品快速检测渔业水域水质中六价铬的流动注射分析法，利用铬(Ⅵ)和二苯碳酰二肼显色反应，溶液在540nm波长处有最大吸光值，且显色程度与铬(Ⅵ)浓度线性相关的相关原理，在设定的最佳条件下，单个样品分析时间为133s，测定频率为27样/h，方法检出限是0.4μg/L。
　　在2009年～2011年期间，利用新建立的两种方法对全省杭州、绍兴、嘉兴、湖州、金华、丽水、衢州共7个地市的重要产卵索饵场水域、重要养殖水域、重要增殖放流水域、水产种质资源保护区四类环境进行监测，每个区域设立若干个监测点，全年分四个季度进行监测。同时增加对浙江省四个重点入海排污口进行六价铬的排放监测以及对浙江省养殖和流通领域主要水产品中铬的污染水平调查。研究表明:浙江省主要渔业水域环境及其水产品除少部分区域和个别水产品处于轻度污染外，大部分区域和水产品均处于正常本底值范围内，风险可控。本研究为浙江省主要渔业水域中铬的首次较大规模本底调查，旨在为我省渔业和环保管理部门制定相关政策和措施提供科学依据和参考。

目录

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致谢

摘要

插图和附表清单

1 铬的性质及其与人类的关系

1．1 铬的发现及其来源

1．2 铬的物理性质

1．3 铬的化学性质及其价态

1．4 铬的用途及其带来的污染

1．5 铬对生物体及环境的影响

1．5．1 铬的生理功能

1．5．2 铬的危害

1．6 铬的超标事件及污染事故

1．6．1 毒胶囊事件

1．6．2 近年来国内铬的环境污染事故

1．6．3 浙江省近年较大的渔业污染事故(部分)

1．7 环境保护措施和行动

1．7．1 国内对铬污染的治理

1．7．2 我省渔业水域环境保护措施和行动

2 水中铬(Ⅵ)的检测方法研究进展

2．1 国家标准中用于水中铬的主要检测方法

2．2 铬的水质标准限量

2．3 国内外用于铬价态的检测方法

2．3．1 分光光度法

2．3．2 硫酸亚铁铵滴定法

2．3．3 示波极谱法

2．3．4 原子光谱法

2．3．5 离子色谱法

2．4 展望

3 HPLC／ICP-MS法测定水质中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的研究

3．1 材料与方法

3．1．1 药品及试剂

3．1．2 仪器设备

3．1．3 色质谱条件

3．1．4 检出限的确定和标准曲线绘制

3．2 结果与讨论

3．2．1 色谱条件的优化

3．2．2 样品(包括标准液)稳定化的方法

3．2．3 质谱条件的优化及质谱干扰的消除

3．2．4 HPLC／ICP-MS的色谱图

3．3 样品分析

3．3．1 环境水样测定

3．3．2 加标回收率的测定

3．4 小结

4 全自动流动注射分析仪快速测定水质中的铬(Ⅵ)

4．1 实验部分

4．1．1 药品和试剂

4．1．2 实验原理

4．1．3 仪器及其工作条件

4．1．4 标准曲线配置

4．1．5 样品的预处理

4．1．6 样品的测定

4．2 结果与讨论

4．2．1 反应条件的优化

4．2．2 方法的检出限、工作曲线、精密度

4．2．3 样品测定和加标回收试验

4．3 小结

5 浙江省主要渔业水域中铬(Ⅵ)含量监测

5．1 监测区域

5．1．1 重要产卵索饵场水域监测

5．1．2 重要养殖水域环境监测

5．1．3 重要增殖放流水域环境监测

5．1．4 水产种质资源保护区水质监测

5．1．5 浙江省部分污水处理厂排放污水水质监测

5．2 监测分析方法

5．2．1 监测方法

5．2．2 样品采集、保存、运输方式

5．2．3 监测频率

5．2．4 评价标准

5．2．5 监测数据评判方法

5．3 监测结果与分析

5．3．1 三种检测方法在水质监测中的对比分析

5．3．2 主要渔业水域监测结果与分析

5．3．3 部分入海排污口监测结果与分析

6 浙江省养殖和流通领域主要水产品中铬含量研究

6．1 样品的采集

6．2 检测方法和评价依据

6．2．1 样品制各

6．2．2 样品消解

6．2．3 样品检测

6．2．4 评价依据和数据评判方法

6．3 检测结果

6．3．1 铬的含量

6．3．2 按品种对比分析

6．4 小结

7 结论

7．1 研究内容及结论

7．2 存在的问题及后续工作思路

参考文献

创新点

作者简介