1,3-偶极子与醛[3+2]环加成反应构建五元杂环衍生物的研究

摘要

1,3-偶极环加成反应是有机合成领域研究热点之一，近几年来得到了飞速发展。例如已报道的利用氮氧杂烯丙基偶极子与吲哚类等亲偶极体在碱的作用下1,3-偶极环加成反应，具有较短的反应时间以及温和的反应条件等优点，为构建新型含氮杂环化合物提供了一种简单有效的绿色合成方法；利用偶氮甲碱亚胺偶极子与不饱和醛等亲偶极体在N-杂环卡宾的催化下1,3-偶极环加成可以高效的构建手性杂环化合物。本文重点研究了1,3-偶极子与醛之间的[3+2]环加成反应，构建具有潜在生物活性的五元杂环衍生物。
　　本论文共分为三章：
　　第一章，综述了1,3-偶极环加成反应的研究进展，着重介绍了1,3-偶极[3+2]、[3+3]、[3+4]等环加成在合成具有潜在生物活性骨架化合物中的应用。
　　第二章，研究了α-卤代羟肟酸酯与不饱和醛之间的[3+2]环加成反应。在无机碱的作用下，α-卤代羟肟酸酯原位生成氮氧杂烯丙基1,3-偶极子，该偶极子与不饱和醛进行[3+2]环加成反应，以高产率合成了噁唑烷-4-酮类化合物。
　　第三章，研究了1,3-偶极子偶氮甲碱亚胺与α-卤代醛之间的[3+2]环加成反应。利用手性N-杂环卡宾催化剂与α-卤代醛作用产生烯醇中间体，该中间体与偶氮甲碱亚胺偶极子进行不对称[3+2]环加成反应，合成手性双环吡唑烷酮类化合物。

目录

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致谢

第一章 文献综述

1.1. 引言

1.2. 1,3-偶极环加成反应的研究背景

1.2.1. 1,3-偶极环加成起源

1.2.2. 1,3-偶极子定义

1.2.3. 1,3-偶极环加成反应机理

1.2.4. 1,3-偶极[3+2]环加成反应

1.2.5. 1,3-偶极[3+3]环加成反应

1.2.6. 1,3-偶极[4+3]环加成反应

1.3. 小结

参考文献

第二章 α-卤代羟肟酸酯与不饱和醛[3+2]环加成反应的研究

2.1. 前言

2.1.1. 恶唑烷酮类药物的生物活性研究

2.1.2. 噁唑烷-4酮的合成概况

2.2. α-卤代羟肟酸酯与不饱和醛[3+2]环加成反应的研究

2.3. 实验部分

2.3.1. 实验仪器

2.3.2. α-卤代羟肟酸酯类的制备

2.3.3. 噁唑烷-4-酮类化合物的合成

2.4. 小结

参考文献

第三章 偶氮甲碱亚胺与α-卤代醛不对称[3+2]环加成反应的研究

3.1. 前言

3.1.1. 双环吡唑烷酮类药物的生物活性研究

3.1.2. 双环吡唑烷酮的合成概况

3.1.3. N-杂环卡宾简介

3.2. 偶氮甲碱亚胺与α-卤代醛不对称[3+2]环加成反应研究

3.3. 实验部分

3.3.1. 实验仪器

3.3.2. α-卤代醛的制备

3.3.3. 偶氮甲碱亚胺类的制备

3.3.4. 双环吡唑烷酮类的制备

3.4. 小结

参考文献

附录 NMR 图谱和手性分析谱图