氮杂环卡宾叠氮化硼与不对称烯烃的3+2环加成反应选择性的密度泛函研究

摘要

本文采用密度泛函的DFT方法,在B3LYP/6-31G(d,p)理论水平上以Curran研究团队的实验研究为基础,对氮杂环卡宾叠氮化硼和不对称烯烃的[3+2]环加成立体选择性和反应机理进行了系统研究,分别选择不对称烯烃CH2=CHCOOCH3,CF2=CFCF3,CH2=CHCOCH3作为研究对象,按照不同进攻方式分别给出了两条可行的反应通道,从反应活化势垒很明显能够看出只有一条反应路径活性较高,体现了很好的立体选择性,并且我们将进一步探索研究过渡金属对此类反应的活化作用,以实现从实验上进行某些给定产物的选择性合成,提高合成产率.本研究工作不但很好的解释了Curran实验研究结果,而且也为进一步研发立体选择性更高的[3+2]环加成反应催化剂提供理论依据.