2-取代间苯二酚化合物的合成研究

摘要

2-取代间苯二酚化合物是一类重要的有机合成中间体。本文以间苯二酚作为原料经过二叔丁基化、异丙基化和脱叔丁基化三步反应合成了 2-异丙基间苯二酚。主要结果如下： 4,6-二叔丁基间苯二酚的合成工艺。以叔丁醇作为烷基化试剂，分别采用浓硫酸和酸性阳离子交换树脂(NKC-9)作为催化剂，合成.4,6-二叔丁基间苯二酚的最佳收率(纯度)分别为90.1％(93.96％)，85.8％(98.77％)。以甲基叔丁基醚(MTBE)作为烷基化试剂，分别采用浓硫酸和酸性离子交换树脂(N7KC-9)作为催化剂，合成4,6-二叔丁基间苯二酚的最佳收率(纯度)分别为62.2％(95.23％)，55.9％(92.66％)。并且对催化剂用量、反应温度、反应时间和叔丁醇用量等因素做了系列的改变，确定了它们对产品收率的影响。 2-异丙基-4,6-二叔丁基间苯二酚的合成工艺。采用正己烷与碱水混合体系，滴加溴代异丙烷1.0～1.5h时，产品收率65.5％，纯度(HPLC)：95.70％，熔点105～108℃；一次性加入溴代异丙烷，同时添加KI，产品收率66.5％，熔点104～107℃。采用无有机溶剂体系，滴加溴代异丙烷5.0h时，产品收率61.7％，熔点101～107℃。通过核磁氢谱对产品结构进行了表征。同时，研究了添加若干种相转移催化剂及表面活性剂对该反应的影响。 2-异丙基间苯二酚的合成工艺。以浓硫酸作为催化剂，在高温下进行脱叔丁基化反应，采用硝基苯作为溶剂，产品收率：81.O％，纯度(HPLC)：95.54％，m.p.：80～82℃：采用二氯甲苯(DCT)作为溶剂，产品收率：76.7％，纯度(HPLC)：96.14％，m.p.：81～83℃。通过核磁氢谱及元素分析对产品结构进行了表征。同时，研究了粗产品通过去离子水重结晶，可以有效的提纯脱色，得到纯度大于97.0％的目标产物，精制收率80％以上。 通过相似的路线合成了2-乙基间苯二酚，收率：98.8％，纯度(HPLC)：95.15％，m.p.：94～96℃；2-丁基间苯二酚，以4,6-二叔丁基间苯二酚计收率：34.3％，纯度(HPLC)：97.07％，m.p.：72～77℃；2-苄基间苯二酚，收率：64.1％，纯度(HPLC)：95.28％，m.p.：79～82℃。

目录

文摘

英文文摘

声明

前言

第一章文献综述

1.1间苯二酚及其衍生物简介

1.2间苯二酚衍生物的性质及应用

1.2.1 2-甲基间苯二酚的性质及应用

1.2.2 2-乙基间苯二酚的性质及应用

1.2.3 2-丙基间苯二酚的性质及应用

1.2.4 2-异丙基间苯二酚的性质及应用

1.2.5 4-(4-烷基)苄基间苯二酚的性质及应用

1.2.6 4-异丙基间苯二酚的性质及应用

1.2.7 4-己基间苯二酚的性质及应用

1.2.8 5-(1，1，5-三甲基)己基间苯二酚的性质及应用

1.3间苯二酚衍生物的合成

1.3.1 2-取代间苯二酚化合物的合成

1.3.2 4-取代间苯二酚化合物的合成

1.3.3 5-取代间苯二酚化合物的合成

1.3.4 2，4-二烷基取代间苯二酚的合成

1.4酚类的叔丁基化反应

1.4.1浓硫酸催化叔丁基化反应

1.4.2酸性离子交换树脂催化叔丁基化反应

1.4.3固体酸催化叔丁基化反应

1.5芳环化合物的脱叔丁基化反应

1.5.1浓硫酸作为催化剂

1.5.2有机酸作为催化剂

1.5.3无水三氯化铝作为催化剂

1.6本文的研究意义及内容

1.6.1本论文的研究意义

1.6.2本论文的研究内容

第二章实验部分

2.1主要原料、试剂及实验仪器

2.1.1主要原料及试剂

2.1.2实验及分析仪器

2.2 2-异丙基间苯二酚的合成

2.2.1 4，6-二叔丁基间苯二酚的合成

2.2.2 2-异丙基-4，6-二叔丁基间苯二酚的合成

2.2.3 2-异丙基间苯二酚的合成

2.3 2-乙基间苯二酚的合成

2.4 2-丁基间苯二酚的合成

2.5 2-苄基间苯二酚的合成

2.6分析仪器及方法

第三章结果与讨论

3.1 4,6-二叔丁基间苯二酚的合成

3.1.1浓硫酸催化法

3.1.2酸性阳离子交换树脂催化法

3.1.3小结

3.2 2-异丙基-4，6-二叔丁基间苯二酚的合成

3.2.1有机溶剂-碱水混合体系

3.2.2无有机溶剂体系

3.2.3小结

3.3 2-异丙基间苯二酚的合成

3.3.1硝基苯作为溶剂

3.3.2DCT作为溶剂

3.3.3小结

3.4其它2-取代间苯二酚化合物的合成

3.4.1 2-乙基间苯二酚的合成

3.4.2 2-丁基间苯二酚的合成

3.4.3 2-苄基间苯二酚的合成

第四章结论

参考文献

发表论文及参加科研情况

附录

致谢