硅胶基质固相萃取填料及其在医药、食品、环境分析中的应用

摘要

在日常的分析检测工作中，由于基质复杂多样，并且受到目标物质同系物，异构体，降解产物的影响，样品预处理成为一个难点和热点。固相萃取(SPE)是一种新型的样品预处理技术，它操作简便，节省有机溶剂，易于实现自动化操作，已经广泛应用于生物医药、食品卫生及环境化工等领域。 本文以硅胶为基质，合成并表征间氨基苯硼酸(m-APBA)、强阴离子交换(SAX)以及巯基的SPE填料，将目标物质从复杂基质中提取出来，达到分离、富集、纯化的目的。在生物医药方面，用间氨基苯硼酸填料，对血清中五种儿茶酚胺药物(多巴胺、多巴酚丁胺、异丙肾上腺素、去甲肾上腺素及肾上腺素)进行亲和吸附，分别考查上样和洗脱条件。在pH 7.8的磷酸缓冲液中吸附率均能达到90％以上。洗脱时，选用pH为1.0的盐酸溶液，调节山梨醇及NaCl浓度，五种儿茶酚胺药物均能达到最大洗脱；同时考查了肾上腺素在填料上的吸附动力学及热力学，作出等温吸附曲线；从血清样品中提取药物，使肾上腺素，多巴胺，多巴酚丁胺的回收率均在80％以上，去甲肾上腺素的回收率在70％以上。在食品卫生方面，用MAX/SAX填料的SPE柱从饲料中提取三种有机砷，分别是洛克沙生(ROX)，硝苯砷酸(NPAA)及阿散酸(ASA)。按照美国环境保护协会(US EPA)的限量要求，优化萃取和提取条件，建立分析方法，并对方法进行验证。实验结果表明，以50％甲醇一50％水为提取溶剂，经过SPE过程后能明显减少杂质对其干扰，ROX，NPAA及ASA的回收率均可达到80％以上。在环境化工方面，用巯基的SPE填料对溶液样品中的贵重金属离子Cu2+及pd2+进行富集，金属离子通过螯合作用与填料结合，并对填料的吸附行为进行研究。 SPE技术问世以来得到了长足的发展。如今，SPE正朝着自动化、微量化的方向发展，它与HPLC-MS，GC-MS，CE-MS等仪器的联用，能简单、快速、灵敏地提取许多物质。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述

引言

1.1样品预处理方法

1.1.1液-液提取

1.1.2索氏提取

1.1.3超滤

1.1.4微波辅助溶剂萃取

1.1.5超声波辅助萃取

1.1.6超临界流萃取

1.1.7固相萃取

1.2 SPE填料基质及特点

1.2.1聚合物基质

1.2.2硅胶基质

1.2.3杂合基质

1.2.4多壁碳纳米材料基质

1.2.5磁性基质

1.2.6 SPE填料与HPLC填料的异同

1.3 SPE种类及原理

1.3.1吸附型

1.3.2离子对作用

1.3.3金属螯合

1.3.4亲和结合

1.3.5分子印迹

1.3.6微芯片SPE

1.4 SPE装置

1.4.1 SPE柱

1.4.2 SPE盘

1.4.3自动SPE

1.5 SPE过程

1.5.1活化

1.5.2上样

1.5.3淋洗

1.5.4洗脱

1.6 SPE在不同领域中的应用

1.6.1生物医药领域

1.6.2食品卫生领域

1.6.3环境化工领域

1.7论文研究目标和内容

第二章实验部分

2.1试剂，材料及仪器

2.1.1试剂

2.1.2材料及仪器

2.2间氨基苯硼酸(m-APBA)填料对儿茶酚胺药物的吸附

2.2.1 m-APBA填料的合成

2.2.2填料的表征

2.2.3 SPE过程

2.2.4吸附特异性

2.2.5 SPE条件实验

2.2.6 m-APBA填料吸附动力学及热力学实验

2.2.7人血清中儿茶酚胺药物的提取

2.2.8标准工作曲线，检测限及准确度实验

2.3阴离子交换(MAX)填料对饲料中三种有机砷的提取

2.3.1 MAX填料的合成

2.3.2填料的表征

2.3.3色谱检测条件

2.3.4 SPE过程

2.3.5洗脱条件实验

2.3.6饲料中有机砷的提取

2.4巯基SPE填料对溶液中Cu2+，pd2+的提取

2.4.1填料的合成

2.4.2填料的表征

2.4.3溶液的配制

2.4.4 SPE操作及检测

2.4.5洗脱条件的优化

2.4.6等温吸附

第三章结果与讨论

3.1 m-APBA填料SPE对儿茶酚胺类药物吸附研究

3.1.1引言

3.1.2填料的表征

3.1.3吸附特异性

3.1.4填料的吸附机理研究

3.1.5上样条件优化

3.1.6洗脱条件优化

3.1.7稳定性实验

3.1.8填料对肾上腺素吸附动力学及热力学研究

3.1.9血清中儿茶酚胺药物的提取

3.2饲料中三种有机砷提取的方法学研究

3.2.1引言

3.2.2填料的表征

3.2.2流动相的选择

3.2.3 SPE柱的选择

3.2.4吸附机理的研究

3.2.5洗脱条件

3.2.6饲料中三种砷的提取

3.2.7方法学建立及验证

3.3溶液中贵重金属吸附的研究

3.3.1 SPE填料的表征

3.3.2填料对Cu2+及pd2+的吸附

3.3.3洗脱条件的优化

第四章结论与展望

4.1结论

4.2展望

参考文献

论文及参加科研情况

致谢