丙二酸衍生物对查耳酮的催化不对称Michael加成反应研究

摘要

近年来,碳亲核试剂对α,β-不饱和化合物的不对称Michael加成反应已成为有机化学研究的新兴领域。这一加成反应是形成碳-碳、碳-杂原子键较为简便、经济、高效的合成策略。在催化丙二酸衍生物对查耳酮的不对称Michael加成反应中,手性相转移催化剂表现了较低的催化活性和对映选择性。因此,一个首要的任务就是探求有效的手性相转移催化剂。本文拟通过构建手性双螺环相转移催化剂来实现此反应的不对称Michael加成。
　　 文章首先以光学纯的1,1'-联二萘酚为起始原料,经过四步合成了两个手性双螺环季铵盐催化剂。然后利用手性双螺环季铵盐催化仅α-乙酰氨基丙二酸二甲酯对查耳酮的不对称Michael加成反应,通过对9个实验条件进行优化可成功得到加成产物,结果令人满意(81％yield,59％ee),本文为此反应的顺利进行提供了一种新型的手性相转移催化剂。
　　 另外,利用上述催化剂进一步催化了丙二酸酯对查耳酮的不对称Michael加成,通过对8个实验条件进行筛选得到了加成产物(99％yield,66％ee)。

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

1.1 不对称相转移催化概述

1.1.1 不对称相转移催化的一般机理

1.1.2 不对称相转移催化剂

1.2 丙二酸衍生物对查耳酮的不对称Michael加成反应

1.2.1 α-乙酰氨基丙二酸酯对查耳酮的不对称加成反应研究

1.2.2 丙二酸酯对查耳酮的不对称加成反应研究

1.3 立题思想

第二章 手性双螺环相转移催化剂在丙二酸酯和α-乙酰氨基丙二酸酯对查耳酮的不对称 Michael加成反应中的应用

2.1 反应底物及催化剂的合成

2.1.1 反应底物的合成

2.1.2 催化剂的合成

2.2 丙二酸衍生物对查耳酮的不对称Michael加成反应条件优化

2.2.1 丙二酸二甲酯对查耳酮不对称加成反应的条件优化

2.2.2 α-乙酰氨基丙二酸二甲酯对查耳酮不对称加成反应的条件优化

2.3 目标化合物的合成

2.3.1 丙二酸酯类化合物对查耳酮的目标加成产物的合成

2.3.2 α-乙酰氨基丙二酸酯类化合物对查耳酮的目标加成产物的合成

2.4.2 2-乙酰氨基-2-(2-苯基-4-苯基-4-羰基)丙二酸二甲酯

第三章 实验部分

3.1 实验仪器与试剂

3.2 底物的合成

3.2.1 α,β-不饱和酮的合成

3.2.2 丙二酸二酯的合成

3.2.3 α-乙酰氨基丙二酸酯的合成

3.3 手性双螺环相转移催化剂的合成

3.4 目标化合物的合成

3.4.1 丙二酸酯类化合物对查耳酮的目标加成产物的合成

3.4.2 α-乙酰氨基丙二酸酯类化合物对查耳酮的目标加成产物的合成

第四章 总结论

参考文献

附录

致谢