钯催化烯烃的直接脱氢羧基化反应:新型乙烯醇甲酸酯类化合物的合成

摘要

乙烯醇甲酸酯类化合物作为一种重要的聚合反应单体,不仅可以用来作为温和的酰基化试剂合成酯类、酰胺类等化合物,而且可以用于环丙基化反应,环加成等反应中,在聚合物化学、化学工业以及药物科学等领域发挥着巨大的作用。
　　传统的合成方法主要包括两种,一种是通过简单的酯交换反应;另一种是通过过渡金属催化的羧酸和炔烃或烯烃的偶联反应,此方法中,底物一般为炔烃或烯丙基化合物,产物的种类繁多。然而,通过过渡金属钯复合物催化羧酸与邻位有位阻的端位烯烃高选择性的合成2-取代乙烯醇甲酸酯类化合物的方法还少见报道。
　　本文所报道的方法是以羧酸和取代的端位烯烃为起始原料,在醋酸钯和碳酸银的作用下,以乙腈为溶剂,在氧气条件下回流,合成了19个新颖的具有广泛代表性的2-取代乙烯醇甲酸酯类化合物。在该条件下,得到的产物具有很高的收率和区域选择性,收率最高可达91％,E型和Z型产物的比例最高可达98:2,且这一系列化合物都通过了核磁共振氢谱、碳谱、质谱等方法的系统表征。同时,本文还对反应的进程进行了初步探讨,提出了可能的反应机理。
　　总之,本方法具有操作简单,反应原料以及反应试剂易得,产物取代基类型多样,构型特异性高,收率较高等优点。