Ⅰ用硼化镍催化还原芳香肟的反应的研究Ⅱ不对称1,3,2-苯并二氧磷杂环已烷非对映消旋体的合成及生物活性

摘要

通过Claisen和Fries重排反应合成了10个有较好杀菌活性的羟基芳酮衍生物,并以此为基本原料进行结构修饰,完成以下两部分工作.一、为合成具有多种生物活性的酰苄胺类化合物.二、为寻找更优良的苯并环磷酸酯类农药新品种,探讨1,3,2-苯并二氧磷杂环化合物的立体构型与生物活性的关系,通过相转移催化关环反应俣成了新的6-取代-2-硫-2-烷(芳)氧-4-(2,4-二氯苯基)-4-氢-1,3,2-苯并二氧磷杂环已烷4a~g,其分子结构中含2位不对称磷原子和4位不对称碳原子,合成的产物为一对非对映消旋体,用分步结晶的方法将其分离得到七对非对映消旋体.其结构均经<'1>HNMR、<'31>PNMR和MS确证.

目录

文摘

英文文摘

前言

第一部分用硼化镍催化还原芳香肟的反应研究

第一章 立题背景及设计思想

第二章 硼化镍在还原反应中的应用概述

第三章 实验部分

1. 仪器与试剂

2. 中间体4-羟基苯丙酮Ⅱb的合成

3. (4-羟基-3-烯丙基)-苯丙酮Ⅳb的合成

4. 各种芳香肟Ⅴ的合成

5. 各种芳香肟的还原反应

第四章 结果与讨论

1. 化合物Ⅳb,c的合成及结构确证

2. 芳香肟的还原及产物胺的结构确证

第二部分不对称1,3,2-苯并二样磷杂环己烷非对应消旋体的合成及生物活性

第一章 文献综述

第二章 立题目的及合成路线选择

第三章 实验部分

1. 仪器与试剂

2. 目标化合物1,3,2-苯并二氧磷杂环己烷4的合成

3. 晶体结构与X-射线单晶衍射分析

第四章 结果与讨论

1. 目标化合物的合成

2. 非对映消旋体的核磁谱图分析

3. 波谱性质及非对映消旋体的构型归属

4. 化合物4e的红外光谱

5. 化合物4e-B的质谱解析

6. 化合物4的生物活性及结果讨论

结论

参考文献

致谢

勘误表