茂型金属有机化合物合成、反应及应用研究

摘要

最近10余年来,世界各国成功地研制开发了许多类型的SBS,SIS等二烯烃共轭不饱和双键聚合物加氢茂金属催化剂,它们优异的催化性能使之成为世界各国橡胶塑料高分子材料研究开发领域的热门课题.此外,一个由该组发现的新颖的由Si-Si键与Fe-Fe键的复分解而导致的分子热重排反应一直是该组研究的重点.结合该组合实际,论文期间,该文主要进行了两方面的工作,第一部分是茂金属加氢催化剂的合成及其催化性能研究;另一部分是异腈取代的Si-Si键,Fe-Fe键化合物热重排反应的研究.

目录

文摘

英文文摘

第一部分茂金属加氢催化剂的合成及应用

第1章前言

1.1背景

1.2氢化SBS、SIS的化学性能

1.3加氢催化剂概况

1.4茂金属加氢催化剂的特性

1.5茂金属催化剂催化作用机理

1.6茂金属加氢催化剂研究开发现状

1.6.1日本研究开发现状

1.6.2美国研究开发现状

1.6.3欧洲研究开发现状

1.7各类型茂金属催化剂的工业化前景

第2章SBS、SIS加氢用茂钛金属催化剂的合成及性质研究

2.1结果与讨论

2.1.1双(取代)环戊二烯基二氯化钛的合成

2.1.2化合物9，10的制备和分析数据

2.1.3不同条件下各种催化剂的加氢效果

2.1.4讨论

2.2实验部分

2.2.1配体的制备

2.2.2化合物1-3的合成

2.2.3化合物4-10的合成

2.2.4实验步骤

2.2.5分析方法

2.2.6加氢用丁苯共聚物基础胶的合成

总结

第二部分一个新颖的热重排反应的研究

第3章引言

3.1 Si与Fe直接成键

3.2 Si通过环戊二烯或其它烯烃配体形成不含Si-Fe的化合物

3.3 Si-Si键或Fe-Fe键断裂形成含Si-Fe键的化合物

3.4总结

第4章异腈配体取代的Fe-Fe，Si-Si键的重排反应研究

4.1结果与讨论

4.1.1双铁化合物11的异腈取代羰基反应

4.1.2芳香异腈取代与脂肪异腈取代的差异

4.1.3改变试验条件对芳香异腈取代反应的影响

4.1.4投料比对芳香异腈取代反应的影响

4.1.5化合物12，和14的热重排反应

4.1.6化合物12-17的谱学数据

4.1.7化合物的分子结构

4.1.8芳香异腈配体取代羰基后的重排机理

4.2实验部分

4.2.1化合物12，13的合成

4.2.2化合物14，15的合成

4.2.3化合物12，14的热重排反应

主要结论

参考文献

致谢