α-取代膦酸酯类化合物合成新方法研究

摘要

本文总结了近年来α-氨基膦酸酯、α-羟基膦酸酯、α-酰氧基膦酸酯的合成研究进展，在此基础上为寻找这几类化合物简便易行，价廉高效的合成方法，对α-氨基膦酸酯、α-羟基膦酸酯、α-酰氧基膦酸酯的合成新方法进行了探索。 1)我们用2-氨基苯并噻唑和各种取代的芳香醛以及亚磷酸二乙酯在碘的催化下发生类Mannich反应，无溶剂条件下一锅法合成了α-(6-取代-苯并噻唑-2-)氨基-α-芳基膦酸二乙酯。我们发现碘是一个很好的催化该反应的路易斯酸，是合成α-氨基膦酸酯的较好的催化剂。 2)在磷酸钾做催化剂的无溶剂条件下，亚磷酸二乙酯和各种取代的芳香醛发生加成反应得到一系列的α-羟基-α-芳基膦酸二乙酯。该方法操作简单，收率较高，是一个新型实用的合成α-羟基-α-芳基膦酸酯的方法。 3)以亚磷酸二乙酯和各种取代的醛首先在碳酸钾的作用下形成α-羟基-α-芳基膦酸二乙酯，不经过分离，直接加入计算量的碘，叔丁醇，在加热回流条件下中等收率得到了的α-苯甲酰氧基-α-芳基膦酸二乙酯。并对α-(4-NO2)-苯甲酰氧基-α-(4'-NO2)-苯基膦酸二乙酯进行了单晶培养和X-ray衍射结构测定，获得了晶胞参数，原子坐标，键长键角，分子结构和晶胞堆积图等相关参数，为我们确定该反应产物的结构提供了直观数据。 4)利用碘的路易斯酸性质，用碘做催化剂、无溶剂条件下高收率的实现了对α-羟基-α-芳基膦酸二乙酯的乙酰化，该反应绿色环保、条件温和，收率高，是一个很好的合成α-乙酰氧基-α-芳基膦酸二乙酯的方法。

目录

文摘

英文文摘

南开大学学位论文版权使用授权书及原创性声明

第一章前言

第二章I2催化的多组分无溶剂反应合成α-氨基(N-苯并噻唑基)-α-芳基膦酸酯

第三章K3PO4催化的α-羟基-α-芳基膦酸二乙酯的合成研究

第四章α-苯甲酰氧基-α-芳基膦酸二乙酯的合成新方法研究

第五章U2催化的α-羟基膦酸酯的乙酰化反应

第六章结论

参考文献

致谢