二氯碘苯及其类似物在醇或醛氧化转化中的应用

摘要

本文对高效的室温条件下进行的醇氧化体系进行了研究。该体系以可回收型1-chloro-1,2-benziodoxole-3(1H)-one(化合物A)为最终氧化剂,TEMPO为催化剂,对环境友好的乙酸乙酯为溶剂。各种类型的醇类化合物均可以以高到极好的收率被氧化到相应的羰基化合物。该醇氧化体系对各种芳香杂环和碳.碳双键具有良好的官能团容忍度。化合物A可以通过简单的固-液分离和再生等操作回收利用。另外,还发展了一个安全、简单方便和可放大的制备化合物A的方法,以2-碘苯甲酸为原料,亚氯酸钠为最终氧化剂,在稀盐酸中室温下反应就可以高产率的得到化合物A。在乙腈为溶剂和氮气氛围反应条件下,各种脂肪醛或者芳香醛可以被PhICl2-NaN3试剂组合以高到极好的收率转化为相应的叠氮氨基甲酰胺类化合物。更进一步,PhICl2-NaN3试剂组合也可以“一锅法”直接将伯醇高效地转化为相应的叠氮氨基甲酰胺。另外,PhICl2-NaN3试剂组合还是一个高效的将仲醇氧化为相应酮类化合物的试剂组合。PhI(OAc)2-NAN3试剂组合可以“一锅法”直接将苄位伯醇一步转化为相应的对称的1,3-二芳基取代尿素或者取代苯甲酰胺类化合物。另外,研究还发现Phi(OAc)2-NAN3试剂组合也可以高效地以极好的收率将仲醇氧化为相应的酮。

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

第一节 高价化合物简介

第二节 高价碘试剂发展及应用概述

第三节 五价碘试剂在有机合成的应用

第四节 三价碘试剂在有机合成中的应用

第五节 选题依据

参考文献

第二章 二氯碘苯环状类似物(A)/TEMPO/Py醇氧化体系

第一节 化合物A的制备及简单介绍

第二节 化合物A/TEMPO/Py在醇氧化中的应用

第三节 化合物A/TEMPO/Py在醇氧化体系的机理

第四节 小结

第五节 实验部分

参考文献

第三章 PhICl2-NaN3组合将醛转化为叠氮氨基甲酰胺(Carbamoylazide)

第一节 叠氮氨基甲酰胺的制备与应用概述

第二节 PhICl2-NaN3将醛转化为叠氮氨基甲酰胺

第三节 PhICl2-NaN3组合将各种醛转化为相应的叠氮氨基甲酰胺的反应机理

第四节 小结

第五节 实验部分

参考文献

第四章 PhICl2-NaN3组合将伯醇转化为叠氮氨基甲酰胺及仲醇到酮

第一节 伯醇的深度转化

第二节 PhlCl2-NaN3组合将伯醇转化为叠氮氨基甲酰胺

第三节 PhICl2-NaN3组合将仲醇转化为酮

第四节 PhICl2-NaN3组合将伯醇转化为叠氮氨基甲酰胺及仲醇到酮的机理

第五节 小结

第六节 实验部分

参考文献

第五章 PIDA-NaN3组合将苄位伯醇转化为对称的1,3-二芳基尿素及取代苯甲酰胺与氧化二级醇到酮

第一节 PIDA-NaN3组合将苄位伯醇转化为对称的1,3-二芳基尿素及取代苯甲酰胺

第二节 PIDA-NaN3组合将仲醇转化为相应的酮

第三节 PIDA-NaN3组合将苄位伯醇转化为对称的1,3-二芳基尿素及取代苯甲酰胺与氧化二级醇到酮的反应机理

第四节 小结

第五节 实验部分

参考文献

第六章 结论

第一节 化合物A/TEMPO/Py醇氧化体系

第二节 PhCl2-NaN3组合体系的应用

第三节 PIDA-NaN3组合体系在醇氧化体系中的应用

致谢

附录

一、 缩写列表(List of Abbreviations)

二、部分化合物的表征谱图

个人简历及在学期间发表的学术论文