糖诱导不对称Mannich反应和α-羰基膦酸酯Vinylogous Mukaiyama Aldol反应研究

摘要

第一部分：
　　 三烷基呋喃硅醚和亚胺进行的不对称Vinylogous Mannich反应在有机合成中有着重要的应用，它是合成具有光学活性生物碱的重要方法。本文综述了不对称Vinylogous Mannich反应最新研究进展，在此基础上设计合成了半乳糖胺手性辅基诱导不对称Vinylogous Mannich反应，非对映选择性达到20:1。产物结构经过1HNMR、13CNMR、ESI-MS、高分辨质谱确定。通过X-射线单晶衍射证实了化合物的立体结构，并对反应机理进行了推测。
　　 第二部分：
　　 手性β-氨基酮是经典Mannich反应的产物，它本身是一类重要的生物活性分子，同时它的还原产物γ-氨基醇具有重要的生物活性并作为手性配体在不对称合成中有着广泛的应用。本文综述了不对称合成β-氨基酮的最新研究进展，在此基础上利用半乳糖胺为手性辅基，诱导不对称合成了光学活性的β-N-糖苷基β-氨基酮。产物结构经过1HNMR、13CNMR、ESI-MS、高分辨质谱确定。通过X-射线单晶衍射证实了化合物的立体结构，并对反应机理进行了推测。
　　 第三部分：
　　 α-羟基膦酸酯是α-羟基酸的含磷类似物，具有广泛的生物活性。已有多种方法用于α-羟基膦酸酯的不对称合成，但是关于叔醇α-羟基膦酸酯的合成方法文献报道较少。基于丁烯羟酸内酯的重要结构骨架，设计在三氟甲基磺酸铜催化下，α-羰基膦酸酯和三烷基呋喃硅醚为反应底物通过Vinylogous MukaiyamaAldol反应非对映选择性合成了一系列具有叔醇α-羟基丁烯羟酸内酯膦酸酯类化合物，这是具有潜在生物活性的新化合物。产物结构经过1HNMR、13CNMR、31PNMR、ESI-MS及高分辨质谱确定。通过X-射线单晶衍射证实了化合物的立体结构，化合物相关的生物活性正在进一步的测定中。