涂敷型纤维素三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及对氯氰菊酯对映体的拆分性能研究

摘要

本研究合成了涂敷型纤维素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相，装填制备了高效液相色谱手性色谱柱。考察了所制得的手性色谱柱对氯氰菊酯的4个对映体的拆分性能，对不同方法制备得到的手性色谱柱的拆分性能进行了比较研究；探讨了流动相组成对高效氯氰菊酯、反式氯氰菊酯和顺式氯氰菊酯对映体拆分的影响，优化了拆分条件，对顺式氯氰菊酯进行了分离纯化。
　　 首先以微晶纤维素和3，5-二甲基苯基异氰酸酯为原料合成了3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯，以硅胶和γ-氨丙基三乙氧基硅烷合成了氨丙基化硅胶；然后将3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯涂敷到氨丙基化硅胶上，制得手性固定相填料；最后将所得到的手性固定相填料进行匀浆，用湿法装入不锈钢柱管中，制备出涂敷型纤维素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)高效液相色谱手性色谱柱。
　　 文中选用了三种不同的涂敷溶剂制得三只手性色谱柱。涂敷溶剂分别以少量多次的方法和一次加入的方法进行涂敷。比较研究了涂敷溶剂和涂敷方法对手性色谱柱拆分高效氯氰菊酯、反式氯氰菊酯和顺式氯氰菊酯对映体性能的影响。研究表明以四氢呋喃作涂敷溶剂制成的手性色谱柱Ⅲ对氯氰菊酯的拆分性能最好；涂敷方法对于色谱柱的手性识别能力则无太大影响，而获得均一涂层的关键在于控制溶剂的挥发速度尽量缓慢。此外，考察了流动相组成对手性色谱柱拆分性能的影响。研究发现随着流动相中异丙醇含量的降低，对映体在手性固定相上的保留时间逐渐延长，分离度先增大后减小，说明在对映体分离中，存在一个正己烷与异丙醇的最佳比例，在该比例下，分离度最大。本论文实验结果表明，当正己烷/异丙醇(V/V)＝99.5/0.5时，顺式氯氰菊酯、反式氯氰菊酯和高效氯氰菊酯能获得相对较好的拆分效果。在该流动相条件下，用色谱柱Ⅲ对顺式氯氰菊酯对映体进行了分离纯化。