烯基与茚官能团化的吡啶衍生物与Ru3(CO)12的环金属化反应及Ru-H中间体的相关反应研究

摘要

本论文主要研究了Ru3(CO)12参与的含有烯烃与茚官能团的吡啶衍生物的C-H键活化和环金属化反应以及Ru-H中间体的相关反应研究。
　　 我们研究了2-(3-丁烯基)吡啶(76)、2-(1-环戊烯基)吡啶(77)、2-[2-（3-茚基）乙基]毗啶(78)与Ru3(CO)12的反应。配体76与Ru3(CO)12反应得到了双核Ru产物82与单核钌金属杂环化合物83;配体77与Ru3(CO)12反应得到了双核Ru产物84;配体78与Ru3(CO)12反应得到双核产物85。其中83的结构中含有相同的两分子配体，82、84以及85中都含有一个Ru-Ru键。产物82、84以及85在结构上有一定的相似性。
　　 接着我们研究了2-苯乙烯基吡啶(86)与Ru3(CO)12的反应，得到了Ru-H键加成的单核Ru产物88和89，88和89是一对同分异构体，两者的区别仅仅是被氢化部分的苯环相对位置不同，他们的结构中都含有两个五元金属杂环。
　　 然后我们在2-苯乙烯基吡啶(86)与Ru3(CO)12的反应中加入高活性的烯烃（环辛烯、环己烯、十二烯、苯乙烯），得到了未被氢化的产物90，当烯烃为降冰片烯时，除了得到了未被氢化的单核钌配合物90，还得到了一个通过降冰片烯-CO-降冰片烯交替插入形成的酮羰基O配位的五元杂环化合物91。最后我们尝试了用化合物91作催化剂，催化降冰片烯与CO常压下共聚的反应，并得到了聚合物。