有机膦小分子催化的基于Morita-Baylis-Hillman碳酸酯的Domino反应研究

摘要

Domino反应因其高效、原子经济性的特性备受瞩目。有机催化的Domino反应具有操作简便、高效、环境友好和条件相对温和的特点，其成为有机合成中一种重要合成策略。而简便易得的有机膦小分子催化在近年来越来越受到有机化学家们的青睐。有机膦催化的Domino反应已经成为构筑碳环和杂环化合物的有效方法。众多环状化合物是药物分子、香料香精和天然产物中的重要骨架。基于文献和我们组课题，我们发现Morita-Baylis-Hillman碳酸酯在有机膦催化下可以作为C1、C2、C3合成子和烯丙基化试剂。但是，同一反应中调控Morita-Baylis-Hillman碳酸酯分别作为C1、C2、C3合成子和烯丙基化试剂并未报道。
　　本研究分为三个部分：第一部分主要针对有机膦催化的Morita-Baylis-Hillman碳酸酯的反应进行了详尽的总结阐述。其中，Morita-Baylis-Hillman碳酸酯分别作为C1、C2、C3合成子和烯丙基化试剂参与反应。基于此，我们发展了其作为C1和烯丙基化试剂参与的反应和使用相同底物调控其作为C1、C2、C3合成子和烯丙基化试剂的反应。第二部分研究了Morita-Baylis-Hillman碳酸酯和水杨醛磺酰亚胺的反应。该反应条件温和，底物适用性好。这也为合成苯并二氢呋喃提供一种高效、高选择性的方法。其中Morita-Baylis-Hillman碳酸酯作为1,1-dipolar C1合成子和烯丙基化试剂。第三部分研究了Morita-Baylis-Hillman碳酸酯和氰基查尔酮在不同有机膦催化下的调控Domino反应。不同有机膦、溶剂和温度可以调控Morita-Baylis-Hillman碳酸酯分别作为C1合成子合成全取代二氢呋喃、C2合成子合成多取代2H-吡喃、C3合成子和烯丙基化试剂合成官能团化的环戊烯化合物。该反应亦可在不同活性有机膦下通过不同的反应路径进行α-加成和γ-加成来得到不同的产物。

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第一章 有机膦小分子参与的Morita-Baylis-Hillman碳酸酯反应研究进展和选题依据

前言

第一节 有机膦小分子催化的Morita-Baylis-Hillman碳酸酯反应研究进展

第二节 选题依据和实验方案

第二章 有机膦小分子催化的高效、选择性地合成苯并二氢呋喃

第一节 引言

第二节 实验部分

第三节 结果讨论与反应机理

第四节 化合物的结构表征

第五节 代表性化合物谱图

第六节 小结

第三章 有机膦小分子催化的可调控Domino反应

第一节 引言

第二节 实验部分

第三节 结果讨论与反应机理

第四节 化合物的结构表征

第五节 代表性化合物谱图

第六节 代表性化合物的单晶数据

第七节 小结

第四章 总结

参考文献

致谢

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