有机催化的基于γ-取代联烯酸酯的Domino苯环化反应研究

摘要

多取代多官能团化的苯类化合物在具有生物活性的天然产物，药物分子和功能性材料分子中存在十分广泛，探究此类化合物的合成方法具有重要的意义。苯环化反应逐渐成为构筑多取代苯及其衍生物最高效的方法，与传统的傅克反应和交叉偶联反应相比，可以避免在苯环上引入定位基团和导向基团的步骤，具有良好的底物适用性。γ-取代联烯酸酯作为一种活泼的底物，具有多个反应位点，在有机催化剂的作用下可以充当C2，C3，C4合成子，用于构筑单环和多环化合物。这一类有机催化的Domino反应具有高效，操作简便，反应条件温和，原子经济性的优点，近些年来一起了化学工作者的广泛关注。
　　本论文第一章我们对催化体系的苯环化反应和有机催化的基于γ-取代联烯酸酯的环化反应进行了总结，然而，γ-取代联烯酸酯在有机催化剂作用下的苯环化反应构筑多取代苯类化合物的研究鲜有报道，进而确定论文的选题。我们希望通过利用γ-取代联烯酸酯在有机催化条件下的优点，发展新颖的苯环化反应。
　　第二章中，我们发展了一种γ-取代联烯酸酯作为C2合成子与1，3-双砜基丁二烯在有机胺(DMAP)催化的条件下的[4+2]苯环化反应，高区域选择性的构筑多取代苯类化合物的新策略。这一反应为合成高官能团化的多取代苯类化合物提供了一个便捷，原子经济性的方法，其操作过程简单，无需贵金属参与，反应条件温和，具有较为广泛的底物适用范围及中等较好的产物收率。该反应实现了γ-取代联烯酸酯在苯环化反应中的应用，扩大了联烯酸酯在合成中的应用范围。
　　第三章中，我们以α-imine cyclic ester和γ-取代联烯酸酯为起始原料，发展了一例新颖的亚胺片段参与的在有机膦作为催化剂的条件下的[4+2]苯环化反应，构筑了氨基水杨酸酯类的核心骨架。区别于文献报道的有机催化条件下亚胺类化合物的类型，我们给出了该反应可能的机理，为亚胺类化合物的环化反应提供了新的可能。

目录

声明

摘要

第一章 基于催化体系中的苯环化反应研究进展及选题依据

前言

第一节 苯环化反应合成取代苯类化合物研究进展

1．1．1 苯环化反应合成取代苯类化合物研究简介

1．1．2 金属催化剂参与的苯环化反应

1．1．3 有机催化剂参与的苯环化反应

第二节 有机催化下γ-取代联烯酸酯参与的反应研究进展

1．2．1 γ-取代联烯酸酯参与的[4+2]环化反应

1．2．2 γ-取代联烯酸酯参与的[3+3]环化反应

1．2．3 γ-取代联烯酸酯参与的[3+2]环化反应

1．2．4 γ-取代联烯酸酯参与的串联反应构筑多环化合物

第三节 选题依据及实验方案

第二章 有机胺催化的基于γ-取代联烯酸酯的[4+2]苯环化反应合成多取代苯类化合物

第一节 引言

第二节 实验部分

2．2．1 实验仪器及药品

2．2．2 原料合成

2．2．3 实验条件优化

2．2．4 有机胺催化的[4+2]苯环化反应底物拓展

第三节 结果讨论和反应机理

2．3．1 条件优化实验讨论

2．3．2 反应底物适用性讨论

2．3．3 反应机理研究

第四节 中间体产物3a和产物4a的结构表征

2．4．1 结构数据

2．4．2 NMR谱图

第五节 苯环化产物的结构表征

第六节 苯环化产物代表性谱图及单晶结构

第七节 小结

第三章 有机膦催化的基于γ-取代联烯酸酯的[4+2]苯环化反应合成氨基水杨酸酯类化合物

第一节 引言

第二节 实验部分

3．2．1 实验仪器及药品

3．2．2 原料合成

3．2．3 实验条件优化

3．2．4 底物拓展

第三节 结果讨论和反应机理

3．3．1 条件优化结果讨论

3．3．2 底物拓展讨论

3．3．3 反应机理研究

3．3．4 产物应用

第四节 产物结构表征

第五节 代表性谱图

第六节 小结

第四章 全文总结

参考文献

致谢

个人简介