新型钌-膦络合物的合成及其催化芳基酮加氢研究

摘要

该文主要工作包括：一：合成并表征了单膦配体Dmpp(4-(2,6-二甲氧吡啶基）二苯基膦）、手性双膦配体（R）-P-Phos(2，2’，6，6’-四甲氧基-4，4’-二（二苯膦基）-3，3’-联吡啶）及其钌膦络合物[RuCl<,2>(Dmpp)<,2>en](en:乙二胺），[RuCl<,2>(Dmpp)<,2>(S,S)-DPEN](DPEN:1,2-二苯基乙二胺胺），[RuCl<,2>{(R)-P-Phos}(R,R)-DPEN],[RuCl<,2>{(R)-P-Phos}en],[RuCl<,2>{(R)-P-Phos}(S,S)-DPEN].二：以[RuCl<,2>(DMPP)<,2>en]为催化剂、异丙醇为溶剂，在KOH存在下，考察了反应温度、氢气压力、碱的浓度、底物和催化剂摩尔比等反应条件对芳基酮加氢反应催化活性的影响.三：以含手性二胺的单膦钌络合物[RuCl<,2>(S,S)=DPEN]为催化剂，在KOH存在下，研究了反应温度、氢气压力、碱浓度、底物和催化剂摩尔比对苯乙酮加氢反应的催化活性及对映选择性的影响变化趋势.四：催化苯乙酮不对称加氢在醇类溶剂中有很好的反应活性，但在如THF，环已烷等非醇类极性或非极性溶剂中则无反应活性.

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

1.1文献综述

1.1.1引言

1.1.2C=C双键的不对称加氢反应

1.1.3C=O双键的不对称加氢

1.1.4C=N双键的不对称加氢

1.1.5不对称氢转移反应

1.2研究意义

1.3研究构想

第二章实验部分

2.1引言

2.2主要试剂和原料

2.3分析仪器

2.4合成及表征

2.4.1配体的合成及表征

2.4.2催化剂的合成及表征

2.5芳基酮的加氢反应

第三章实验结果与讨论

3.1催化剂的合成

3.2[RuC12(Dmpp)2en]催化芳基酮的加氢反应

3.2.1温度对反应的影响

3.2.2压力对反应的影响

3.2.3反应时间的影响

3.2.4体系中碱的强度对反应的影响

3.2.5底物和催化剂的摩尔比对反应的影响

3.2.6催化剂对不同底物加氢反应的催化活性

3.3[RuC2(Dmpp)2(S,S)-DPEN]催化芳基酮的加氢反应

3.3.1温度对反应的影响

3.3.2压力对反应的影响

3.3.3碱强度对反应的影响

3.3.4S/C比值对反应的影响

3.4[RuCl2{(R)-P-Phos}(R,R)-DPEN]等手性双膦配合物催化芳基酮不对称加氢反应

3.4.1温度对反应的影响

3.4.2压力对反应的影响

3.4.3体系中碱的浓度对反应的影响

3.4.4底物和催化剂的摩尔比对反应的影响

3.4.5芳环上取代基对加氢反应的影响

3.4.6不同催化剂催化性能的比较

3.4.7溶剂用量对反应的影响

3.4.8不同溶剂对反应的影响

第四章结论

参考文献

致谢

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