取代咪唑-Cu（Ⅰ）配合物对2-萘酚及其衍生物的催化氧化偶联

摘要

联二萘酚以及萘环上有其它取代基的1,1 '-联二萘系列化合物在不对称合成,分子识别,新材料合成等领域有着广泛的应用.探索与开发高效能的催化剂合成联二萘酚已经成为当今合成化学的一个热点.该文开发了新型高效的催化剂N-烷基咪唑-Cu(Ⅰ)配合物,将其应用于2-萘酚的催化氧化偶联合成联二萘酚及其衍生物的反应中,取得了很好的结果.在该文考察的N-烷基咪唑-Cu(ⅠorⅡ)配合物对2-萘酚及其衍生物的催化偶联偶联反应中,N-甲基咪唑-CuCl配合物取得了最好的结果,其中,它在0℃下催化氧化2-萘酚成联二萘酚取得了90﹪的收率,在室温下也取得了88﹪的收率.它在室温下催化2-羟基-3-萘甲酸酯类化合物成相应的联二萘衍生物取得了99﹪的收率.在实验中,获得了甲基咪唑-CuCl<,2> ·2H<,2>O配合物的单晶结构,并且通过X-Ray衍射分析确定了其绝对构型.该文结合所取得的数据,对催化机理进行了探讨,并提出了可能的反应历程.该文合成了(S)-二苯基(α-吡咯烷基)甲醇,探讨了它与CuCl形成的手性配合物不对称催化氧化2-羟基-3-萘甲酸甲酯的反应,所取得的初步结果为:2,2′-二羟基-1,1′-联二萘-3,3′-二甲酸甲酯收率为44﹪,ee值为50.4﹪.

目录

文摘

英文文摘

第一章联二萘酚及其衍生物的合成方法

1.引言

2.消旋体联二萘酚的合成

2.1铜(Ⅱ)作为氧化剂

2.2铁(Ⅲ)作为氧化剂

2.3氧作为氧化剂

2.4其它氧化剂

2.5亲核取代反应合成消旋体联二萘酚

2.6电化学合成消旋体联二萘酚

3.光学活性联二萘酚的制备

3.1联二萘酚的拆分方法

3.2不对称合成光学活性联二萘酚

4.研究构想

第二章咪唑类化合物的合成及对2-萘酚及其衍生物的催化氧化偶联

1.引言

2.N-烷基咪唑的合成

3.N-苄基苯并咪唑的合成

4.N-烷基咪唑-Cu(Ⅰ or Ⅱ)配合物催化氧化偶联2-萘酚及其衍生物

4.1温度对2-萘酚氧化偶联反应的影响

4.2铜盐对2-萘酚氧化偶联反应的影响

4.3溶剂对2-萘酚氧化偶联反应的影响

4.4添加剂对2-萘酚氧化偶联反应的影响

4.5催化剂的用量对2-萘酚氧化偶联反应的影响

4.6对联二萘酚衍生物的催化效果

5.苯并咪唑，苄基苯并咪唑-Cu(Ⅰ or Ⅱ)配合物对催化反应的影响

6.实验部分

6.1仪器和试剂

6.2原料合成

6.3催化氧化合成联二萘酚及其衍生物的通法

第三章N-甲基咪唑-CuCl2.2H2O配合物的晶体结构与氧化偶联反应机理初探

1.引言

2.晶体的获得及晶体数据

3.对催化反应机理的探索

第四章(S)-二苯基(α-吡咯烷基)甲醇合成及对2-萘酚及其衍生物的催化氧化偶联

1.引言

2.(S)-二苯基(α-吡咯烷基)甲醇的合成

3.(S)-二苯基(α-吡咯烷基)甲醇作为配体用于对2-羟基-3-荼甲酸甲酯的催化氧化偶联

4.实验部分

4.1仪器和试剂

4.2(S)-二苯基(α-吡咯烷基)甲醇的合成

4.3催化氧化合成联二萘酚及其衍生物

参考文献

致谢

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