利用甾体皂甙元降解废弃物合成维生素E侧链及其相关化合物

摘要

本研究发展的双氧水洁净氧化降解甾体皂甙元的方法,不仅避免了传统铬酐降解法的苛刻反应条件和严重的重金属污染,而且还提高了降解反应的收率,同时,还可以从降解废液中回收含有手性甲基的小分子,以它们作为手性源,可以方便地合成多种含有手性甲基的有机化合物分子。本文的工作就是以降解甾体皂甙元所回收到的(R)-4-甲基戊内酯2—108和(R,R)-4-甲基-2-羟基戊内酯2-106为原料,合成一些含有手性甲基的天然产物分子或其片段。工作主要包括以下几个部分：
　　 ⑴为了有效的利用(R)-4-甲基戊内酯2-108和(R,R)-4-甲基-2-羟基戊内酯2-106,发展几个比较成熟的小分子化合物的制备方法,把它们转化成为稳定存在的小分子,作为合成其它化合物起始原料。
　　 ⑵以(R)-5-叔丁基二甲基硅氧基-4-甲基戊酸甲酯2-105为原料,通过LiAlH4还原,碘代,格氏试剂偶联,脱TBS保护,再经过碘代,wittig反应,氢化等8步反应,以52％的总收率合成维生素E侧链(2R,6R)-2,6,10-三甲基十一酵2-53。
　　 ⑶以(2R,4K)-2,5-二-叔丁基二甲基硅氧基-4-甲基戊酸甲酯3-35为原料探索合成(+)-Menthofiuan3-1的路线。已完成(+)-Menthofumn结构中六员环的构建,呋喃环的构建还在探索中。

目录

文摘

英文文摘

第1章 前言

§1.1有机合成化学发展简介

§1.2甾体化合物

§1.3甾体皂甙元

§1.4甾体皂甙元的氧化降解

1.4.1 铬酐氧化降解甾体皂甙元

1.4.2 双氧水清洁降解法

§1.5甾体部分的合理利用

§1.6手性甲基片段的初步应用

第2章 维生素E侧链的合成研究

§2.1维生素E概述

§2.2维生素E侧链的合成简介

2.2.1 维生素E侧链之手性砌块法

2.2.2 维生素E侧链之酶拆分法

2.2.3 维生素E侧链之不对称合成

§2.3维生素E侧链的合成

§2.3.1维生素E侧链的反合成分析

§2.3.2原料的转化

§2.3.3维生素E侧链的合成

第3章 (+)-MENTHOFURAN薄荷呋喃的合成研究

§3.1 MENTHOFURAN薄荷呋喃概述

3.1.1 Menthofuran的发现及结构的确定

3.1.2 Menthofuran的性质及用途简述

§3.2(+)-MENTHOFURAN的合成简介

3.2.1 以天然产物为起始原料

3.2.2 以简单六元环物质为起始原料

§3.3(+)-MENTHOFURAN的合成探索

§3.3.1(+)-Menthofuran的反合成分析

§3.3.2(+)-Menthofuran的合成

全文总结

第4章 实验部分

§4.1维生素E侧链实验部分

§4.2 MENTHOFURAN实验部分

致谢

参考文献

附录一 :论文所合成的部分化合物结构式一览

附录二 :部分关键化合物谱图

附录三 :文中部分缩略词注释