铜催化不对称去芳构化叠氮化反应及新型三齿噁唑啉配体的合成及应用

摘要

不对称催化在近年来引起了科学工作者的广泛关注，这一领域也成为化学、医药、生物等领域的研究热点。而金属不对称催化成为近几十年来的最热门的化学研究领域之一，在理论和应用上都取得了长足的发展。本文主要介绍了金属不对称催化方向的研究和应用。 本文主要包含两部分内容： (1)有机叠氮类化合物在化学合成中是一类非常有价值的化合物。本部分主要介绍了手性α-叠氮-β-萘酮类化合物的合成，并进行了多种条件的优化及底物拓展。我们使用Ph/dbfox配体，首次实现了铜催化将叠氮基团引入到β-萘酚类化合物中，发生去芳构化反应得到手性α-叠氮-β-萘酚类化合物，该反应方法具有条件温和、原料及催化剂廉价易得等优点。带有各种官能团的萘酚类底物在此反应条件下可以成功转化为叠氮萘酮类产物，最高可以达到89%的 ee值和99%的产率。 (2)主要介绍了一种新型手性NNN配体的设计与合成，并通过改变不同的取代基团，得到四种不同的配体。得到配体之后，还用两种不同的方法合成了多种金属络合物。将得到的催化剂成功应用于β-酮酯的不对称氟化反应中，初步筛选了一些反应条件，取得了不错的产率和ee值。

目录

第 1 章 绪论

1.1不对称催化概论

1.2叠氮化合物的研究

1.3手性钳形配体

1.4小结和展望

第 2 章 铜催化不对称去芳构化叠氮化反应

2.1羰基类化合物的不对称叠氮化

2.2β-萘酚类化合物的催化不对称去芳构化研究

2.3β-萘酚类化合物的氧化叠氮化研究

2.4底物的设计与合成

2.5不对称去芳构化叠氮化反应的探索及条件优化

2.6不对称去芳构化叠氮化底物拓展

2.7不对称去芳构化叠氮化反应机理研究

2.8不对称去芳构化叠氮化反应衍生化研究

2.9本章小结

第 3 章 新型三齿噁唑啉配体的合成及应用

3.1噁唑啉类配体概述

3.2新型手性NNN配体的设计与合成

3.3手性金属络合物的制备

3.4新型手性NNN配体的应用

3.5本章小结

第 4 章 实验部分

4.1实验通则

4.2不对称去芳构化叠氮化实验部分

4.3新型三齿噁唑啉配体实验部分

第 5 章 全文总结

参考文献

附图

致谢