二氟卡宾参与的三氟甲硒基化反应

摘要

二氟卡宾化学的研究由来已久。课题组开发了一种制备简单、反应高效的二氟卡宾试剂——二氟亚甲基鳞内盐Ph3P+CF2COO-(PDFA)，并已经发现其产生的二氟卡宾可与硫粉发生反应得到硫代氟光气(S=CF2)。这一发现对二氟卡宾化学的发展具有一定推动作用。到目前为止，二氟卡宾与非金属单质反应的报道并不多见，认为这可能是一种新的反应类型，对丰富有机氟化学的反应有一定促进作用。而Se和S作为同族元素，化学性质相似。本论文主要围绕二氟卡宾与硒粉的反应进行探究，从而发现新颖的三氟甲硒基化方法。 本文发展了卤化物在二氟卡宾参与下的三氟甲硒基化方法。首先，PDFA加热脱羧，能够很快释放出二氟卡宾，随后产生的二氟卡宾与外加的氟负离子、硒粉以及碘化亚铜形成了一种高活性的中间体——三氟甲硒基亚铜(CuSeCF3)，该中间体与卤代物发生亲核反应生成三氟甲硒基取代的目标产物。对于一系列苄溴和苄氯而言，该反应都能在温和条件下以中等至良好的产率得到目标产物。但是，位阻效应对反应的影响不容忽视，当取代基在邻位的产率普遍要低于取代基在间位和对位的。当底物从一级卤代物变为二级卤代物时，产率有所下降，因此，该反应的底物普适性还有待进一步提高。

目录

声明

摘要

主要符号表

1．1有机氟化学简介

1．2二氟卡宾简介

1．3三氟甲硒基的性质

1．4三氟甲硒基的构建

1．4．1间接法构建三氟甲硒基

1．4．2直接法构建三氟甲硒基

1．5课题立意

2．1研究背景

2．2苄溴类底物反应探索

2．3苄基卤代物的普适性研究

2．4机理研究实验

2．5本章小结

第三章全文总结

4．1实验通则

4．2第二章实验数据

4．2．1二氟亚甲基鳞内盐的制备

4．2．2苄溴的三氟甲硒基化反应

参考文献

附录

作者简介及在学期间发表的论文及研究成果

致谢