黄酮类化合物磺化反应及其衍生物晶体结构研究

摘要

黄酮类化合物是植物代谢过程中产生的一类重要天然有机化合物，对人类的肿瘤、衰老、心血管等疾病的治疗和预防有重要的意义。特别是近30年来黄酮类化合物一直是国内外研究开发利用的热点，是寻找有开发应用前景的先导化合物和生物活性成分的源泉。 首先，论文的第一部分概述了黄酮类化合物的结构与分类、性质和应用。对国内外黄酮类磺化反应进行归纳，探讨磺化反应的规律，并介绍了黄酮类磺化物与金属离子的自组装作用，主要包括氢键和芳香堆积作用。 其次，以白杨素和芹菜素为先导化合物进行结构修饰，合成出7种衍生物，分别为：5-羟基-7-甲氧基黄酮、5-羟基-7-乙氧基黄酮、5,7-二羟基-4'-甲氧基黄酮、5-羟基-7,4'-二甲氧基黄酮、5-羟基-7,4'-二乙氧基黄酮、5-羟基-7-甲氧基黄酮-4'-磺酸钠和5-羟基-7,4'-二甲氧基黄酮-3'-磺酸钠。采用IR、1HNMR对产物进行结构表征，并对芹菜素的双甲基化和双乙基化产物利用X-射线单晶衍射法进行结构测定。最后，以4种异黄酮磺化物——7,4'-二羟基异黄酮-3'-磺酸钠、4'-羟基-7-甲氧基异黄酮-3'-磺酸钠、7,4'-二甲氧基异黄酮-3'-磺酸钠和7,4'-二乙氧基异黄酮-3'-磺酸钠为原料与不同的金属离子或胺类盐反应得到8种衍生物——二水合7,4'-二羟基异黄酮-3'-磺酸甲胺(1)、十水合4'-羟基-7-甲氧基异黄酮-3'-磺酸铜(2)、二水合4'-羟基-7-甲氧基异黄酮-3'-磺酸乙二胺(3)、八水合7,4'-二甲氧基异黄酮-3'-磺酸亚铁(4)、八水合7，4'-二甲氧基异黄酮-3'-磺酸镁(5)、一水合7,4'-二甲氧基异黄酮-3'-磺酸甲胺(6)、四水合7,4'-二乙氧基异黄酮-3'-磺酸亚铁(7)和五水合7，4'-二乙氧基异黄酮-3'-磺酸氨二乙胺(8)。在它们的晶体结构中，磺酸根、结晶水、配位水和羟基之间有氢键存在，包括典型的O-H…O、N-H…O氢键和C-H…O软氢键，这些氢键构成整个晶体结构的亲水区。异黄酮骨架上有π…π堆积或C-H…π作用，构成了整个分子的疏水区，磺酸根起桥梁作用，把亲水区和疏水区连接起来，从而使整个分子组装成三维结构的超分子化合物。 通过对白杨素、芹菜素结构修饰和对黄酮类磺酸盐晶体结构研究，不仅丰富了黄酮类化合物的种类和性质，而且为开发新药提供了理论依据。

目录

文摘

英文文摘

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第一章综述

第二章白杨素和芹菜素衍生物的合成

第三章异黄酮衍生物的晶体结构研究

第四章结论

参考文献

致谢

攻读硕士学位期间的研究成果