半夹心有机金属钌、铱、铑大环化合物的合成及其性质研究

摘要

在课题组研究半夹心有机金属钌、铱、铑大环化合物的基础上,本文利用草酰胺类配体与有机金属构建得到大环化合物,并对其光化学反应性质进行了探索。
　　1.含草酰胺类配体的半夹心有机金属钉化合物的合成及其表征。
　　首先,草酰胺类配体的锂盐与[(p-cyrnene)RuCl2]2反应得到草酰胺类配体桥联的半夹心结构有机金属钌双核化合物。以其为起始原料,在与三氟甲基磺酸银反应后,与含氮吡啶类配体(4,4'-bpy,4,4'-bpe)自组装得到四核钌大环化合物,其结构得到红外、核磁、元素分析、X射线单晶衍射等的表征。
　　2.含草酰胺类配体的半夹心有机金属铱、铑化合物合成、表征及性质研究。
　　与得到钌四核大环化合物中的方法类似,草酰胺类配体的锂盐与[Cp*MCl2]2(M=IrorRh)反应得到双核化合物后,与三氟甲基磺酸银反应,然后与4,4'-bpe自组装得到四核铱、铑大环化合物,其结构得到红外、核磁、元素分析、X射线单晶衍射等的表征。
　　考虑到大环化合物中4,4'-bpe的双键处于交叉构象,距离在发生[2+2]光化学反应的范围之内,我们对其固态光化学反应性质进行了研究。在紫外灯光源照射下,铱或铑的四核大环化合物中都能给出互为异构体的两种环加成产物,其中,铱大环化合物的转化率达到了100％,铑大环化合物的转化率大约40％。