手性高烯丙基胺类化合物的不对称合成研究

摘要

本论文研究了金属锌促进的aza-Barbier型烯丙基化反应不对称合成手性高烯丙基胺类化合物。使用不同烯丙基溴试剂与N-叔丁基亚磺酰亚胺反应，同时构建了2个手性中心，得到了高光学活性的高烯丙基胺类化合物。
　　在第一部分工作中，利用(R)-N-叔丁基亚磺酰亚胺与商品化的烯丙基溴试剂1，3-二溴丙烯在锌粉促进下的aza-Barbier型不对称烯丙基化反应，成功高效高立体选择性地构建了单一构型的手性乙烯基氮杂环丙烷，产率最高达63％。同时研究了搅拌速度对反应产率的影响，发现产率随着搅拌速度的提高而提高直至一个平台，1000转/分钟是一个比较合适的搅拌速度。该方法对对位与邻位吸电子芳香族N-叔丁基亚磺酰醛亚胺的反应效果较好，对于吸电子与杂环的亚胺结果不是很理想。这是首次利用aza-Barbier反应合成手性乙烯基氮杂环丙烷类化合物。
　　在第二部分工作中，利用(R)-N-叔丁基亚磺酰亚胺与1-苯基-5-溴-3-戊烯-1-炔在锌粉促进下的aza-Barbier型不对称烯丙基化反应，成功高效地构建了高官能团化的手性高烯丙基-高炔丙基胺。该反应产率都比较好，最高可达99％;同时顺反比最高可达＞20∶1。同时对水的添加做了深入细致的研究，微量水的添加可以非常明显地提高顺反比，不过会降低产率，最后得出添加0.5倍当量的水是最合适的。该方法对芳香族N-叔丁基亚磺酰醛亚胺，无论是带有给电子基团还是吸电子基团，不论是邻位、对位还是间位或是萘环、杂环，都有着十分良好的普适性。同时，该方法对N-叔丁基亚磺酰酮亚胺也很适用。利用该方法我们首次合成出了高烯丙基-高炔丙基胺骨架。

目录

缩写对照表(LIST OF ABBREVIATIONS)

摘要

第一章 引言

第一节 前言

第二节 课题的提出与设计思想

第二章 手性乙烯基氮杂环丙烷的合成研究

第一节 前言

第二节 手性乙烯基氮杂环丙烷的合成

第三节 手性乙烯基氮杂环丙烷绝对构型的确定与反应机理讨论

第四节 本章小结

第三章 手性高烯丙基-高炔丙基胺的合成研究

第一节 前言

第二节 手性高烯丙基-高炔丙基胺的合成

第三节 手性高烯丙基-高炔丙基胺绝对构型的确定与反应机理讨论

第四节 本章小结

第四章 论文工作总结

实验部分

参考文献

新化合物一览表

已发表和待发表论文

附录

致谢

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