运用Ⅰ型Ferrier重排反应制备2,3-不饱和糖苷的研究

摘要

2，3-不饱和糖苷是一种非常重要的手型中间体，它作为关键的砌块可以用来合成低聚糖，被修饰糖的衍生物，核苷和糖肽等各种具有生物活性的天然产物。从2，3-不饱和糖苷衍生得到的2，3-双脱氧糖或2-脱氧糖也是合成许多生物活性分子的中间体。
　　 Ferrier重排反应是一种类似烯丙基重排的反应，由二十世纪六十年代由Robert J.Ferrier教授发现。Ferrier重排反应已经成为制备2，3-不饱和糖的衍生物，特别是在合成非碳水化合物类天然产物中极有用的C-连接的2，3-不饱和糖的衍生物的重要方法。
　　 利用Ferrier重排反应合成2，3-不饱和糖苷的方法学研究，越来越受到人们的关注。但传统的催化剂存在各种缺陷。我们尝试了将三氟甲磺酸铁和三氟甲磺酸用于Ferrier重排反应体系，合成2，3-不饱和糖苷。研究显示，三氟甲磺酸铁和三氟甲磺酸都可以作为高效、高端基选择性、条件温和的催化剂，用于催化合成2，3-不饱和糖苷的Ferrier重排反应体系。论文的主要内容包括:
　　 1、研究了三氟甲磺酸铁作为Lewis催化剂，催化乙酰化葡萄烯糖和醇在二氯甲烷回流温度下的Ferrier重排反应。该反应高收率、高选择性的合成了一系列糖苷类化合物。
　　 2、研究了TfOH-SiO2作为Bronsted酸催化剂，催化乙酰化葡萄烯糖与醇及硫醇在40℃条件下的Ferrier重排反应，合成了一系列糖苷类化合物，产率高，端基立体选择性好。

目录

声明

摘要

第一章 糖苷类化合物及其合成方法简介

1．1 糖苷类化合物概述

1．2 糖苷化反应研究

1．3 Ferrier重排反应制备2，3-不饱和糖苷

1．4 论文研究方向

第二章 运用高效催化剂通过Ferrier重排反应制备2，3-不饱和糖苷类化合物的研究

2．1．背景介绍

2．2．以Fe(OTf)3为Lewis酸催化剂的Ferrier重排反应的研究

2．2．1 Lewis酸催化Ferrier重排反应

2．2．2 Fe(OTf)3催化的Ferrier重排反应体系的建立及应用

2．2．3 结果与讨论

2．3．以三氟甲磺酸作催化剂的Bronsted酸催化的Ferrier重排反应体系的研究

2．3．1 非金属催化剂催化的Ferrier重排反应

2．3．2 TfOH-SiO2催化Ferrier重排反应体系的建立及应用

2．3．3 结果与讨论

2．3．4 CF3SO3H-SiO2的重复利用的尝试

第三章 实验部分

3．1 实验测试仪器及测试条件

3．2 实验溶剂及试剂

3．3 部分催化剂及亲核试剂的合成

3．4 三氟甲磺酸铁催化乙酰化葡萄烯糖的糖苷化反应

3．4．1 三氟甲磺酸铁催化乙酰化葡萄烯糖与醇的糖苷化反应

3．4．2 三氟甲磺酸铁催化乙酰化葡萄烯糖与噻吩甲醇的糖苷化反应

3．4．3 三氟甲磺酸铁催化乙酰化葡萄烯糖的糖苷化反应所得化合物数据

3．5 三氟甲磺酸催化乙酰化葡萄烯糖的糖苷化反应

3．5．1 三氟甲磺酸的固定化

3．5．2 三氟甲磺酸催化乙酰化葡萄烯糖与醇的糖苷化反应

3．5．3 三氟甲磺酸催化乙酰化葡萄烯糖的糖苷化反应所得化合物数据

第四章 全文总结及展望

附一：三氟甲磺酸铁(Ⅲ)催化乙酰化葡萄烯糖的糖苷化反应所得化合物谱图

附二：三氟甲磺酸催化乙酰化葡萄烯糖的糖苷化反应所得化合物谱图

本文化合物一览表

参考文献

论文和专利发表情况

致谢