含有N^C^N三齿配体单元的环状化合物的合成及其Pt(Ⅱ)配合物性能的研究

摘要

在材料科学领域，有机功能分子由于其独特的分子结构以及优良的光电活性引起了人们极大的研究兴趣。荧光材料理论最大内量子效率为25％，而磷光材料理论上可达100%，这将极大的提高有机电致发光器件的发光效率。在各类磷光重金属配合物中，平面四方形铂配合物由于其具有独特的发光性能在有机电致发光二极管(OLEDs)、化学和生物传感器、细胞成像及分子自组装等领域具有广阔的应用前景。
　　配体的共轭程度、刚性大小、取代基的种类以及给电子或吸电子能力等都会影响其发光性能。因此本文设计合成了含有N^C^N型三齿配体单元的环状化合物的两亲性铂(Ⅱ)配合物。一方面，骨架中引入了缺电子的嘧啶基团，在稳定铂(Ⅱ)配合物LUMO能级的同时，也能降低HOMO-LUMO带隙，从而可能获得吸收和发射波长红移的发光材料；另一方面，通过在骨架上引入两亲性长链不仅能够提高配合物的溶解性，而且可以利用大环分子间π-π相互作用力，增强其自组装性能。
　　本文主要分为以下三部分工作。
　　一、含嘧啶基团的大环化合物的合成。在实验室前期的研究基础上，我们设计合成出了含有两条十二烷基链以及两条OTEG链的两亲性大环化合物。以3,5-二溴苯酚为起始原料，通过取代反应合成了化合物5和6。利用化合物5进行Sonogashira偶联反应合成化合物9和10。利用化合物6进行Suzuki-Miyaura偶联反应合成硼酸酯中间单体7，后由化合物7与5-溴-2碘嘧啶通过Suzuki偶联反应合成了化合物8，然后化合物10去保护之后与化合物8进行Sonogashira偶联得半环化合物11，最后由半环化合物11去保护进行半环对接反应得到大环化合物1。并通过核磁、质谱、TG等对其结构进行了表征，同时对大环化合物1的光学及热学性能进行了探究。
　　二、利用大环化合物1进行铂配位和金配位的探讨，通过一系列的探究成功合成了含有 N^C^N型三齿配体的铂（Ⅱ）配合物，并对其光谱性质进行了表征。
　　三、对大环化合物1及其铂配合物1a进行了自组装性能探究。大环化合物1在甲苯-甲醇体系中自组装成了大小均一规整的球状结构。铂配合物1a在二氯甲烷溶液中自组装成空心球状结构。

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第一章 绪论

1.1引言

1.2共轭大环化合物概述

1.3 铂(II)配合物概述

1.4 选题思路

第二章含有N^C^N型环状配合物及其金属配位的探究

2.1含有N^C^N型大环分子1的合成探究

2.2 铂（II）配位合成探究

2.3 本章小结

第三章物性分析及自组装研究

3.1实验仪器及试剂

3.2 化合物1的基本性质测试

3.3 自组装性能探究

3.4 本章小结

第四章实验部分

4.1 实验仪器与试剂

4.2 合成部分

第五章全文总结

参考文献

读学位期间发表或待发表的学术论文

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