有机酸与过渡金属超分子配合物的合成、晶体结构和表征

摘要

该文合成了多吡啶胺类配体(Hdpa,H<,2>tdpa)与α,β-不饱和酸铜的五种新型三元超分子配合物(Hdpa=二吡啶胺,H<,2>tdpa=三吡啶二胺),以及由[M(C<,2>O<,4>)<,3>]<'3->自组装的七种离子型混合价及混合金属配合物,并对其结构和性质进行了表征.(1)合成了α,β-不饱和酸铜与配体Hdpa形成的三种配合物Cu(CH<,2>=C(Me)CO<,2>)<,2?(Hdpa)·H<,2>O(1),Cu(CH<,2>=CHCO<,2>)<,2>(Hdpa)·H<,2>O (2),Cu(CH<,3>-CH=CH-COO)<,2>(Hdpa)(H<,2>O)(3),对其进行了元素分析、红外、紫外、热重、循环伏安等研究,确定了它们的组成.通过X-射线单晶衍射技术分析,发现配合物1,2中Cu(Ⅱ)原子的配位数均为四,形成了畸变的平面正方形结构单元{CuN2O2},水分子虽未直接参与配位,但有趣的是,通过其形成的N-H··O和O-H··O氢键,分别将结构单元{CuN<,2>O<,2>}沿a轴和c轴连接起来,构成面对面的一维双链柱状和二维柱状超分子化合物.与配合物1,2不同,配合物3中Cu(Ⅱ)原子为五配位的四方锥构型,水分子既参与了配位,又参与了氢键的形成,加之吡啶环之间的π-π作用,构成新颖的一维梯状双链结构,并沿a轴方向堆积成有趣的超分子空穴体系.三种配合物的差热分析表明,配合物在融化前开始分解,没有确定的熔点.三种配合物的循环伏安测定表明其氧化还原过程为不可逆过程.(2)合成了α,β-不饱和酸铜与配体H<,2>tdpa形成的两种三元配合物Cu(CH<,2>=C(Me)CO<,2>)<,2>(H<,2>tdpa)(4)和Cu(CH<,2>=CHCO<,2>)<,2>(H<,2>tdpa)(5).并对其进行了元素分析,红外光谱及紫外光谱研究,确定了它们的组成,推测了它们的结构.(3)从

目录

独创性声明

摘要

Abstract

第一章前言

1.1超分子化学

1.2有机酸与过渡金属通过氢键组装的超分子化合物

1.2.1有机单酸与过渡金属形成的超分子配合物

1.2.2有机多酸与过渡金属形成的超分子配合物

第二章有机酸与过渡金属超分子配合物的合成、晶体结构及表征

2.1试剂和仪器

2.1.1试剂

2.1.2仪器

2.2配合物的合成、结构及表征

2.2.1配合物{Cu(CH2=C(Me)CO2)2(Hdpa)·H2O}∞(1)的研究

2.2.2配合物{Cu(CH2=CHCO2)2(Hdpa)·H2O}∞(2)的研究

2.2.3配合物{Cu(CH3-CH=CH-COO)2(Hdpa)(H2O)}∞(3)的研究

2.2.4配合物Cu(CH2=C(Me)CO2)2(H2tdpa)(4)的研究

2.2.5配合物Cu(CH2=CHCO2)2(H2tdpa)(5)的研究

2.2.6配合物[Fe(phen)3]3[Fe(C2O4)3]2·17H2O(6)的研究

2.2.7配合物[Fe(phen)3]3[Co(C2O4)3]2·10H2O(7)的研究

2.2.8配合物[Fe(phen)3]3[Cr(C2O4)3]2·16H2O(8)的研究

2.2.9配合物[Co(phen)3]3[Fe(C2O4)3]2·1 5H2O(9)的研究

2.2.10配合物[Mn(phen)3]3[Fe(C2O4)3]2·13H2O(10)的研究

2.2.配合物[Co9Phen)3]3[Co(C2O4)3]2·16H2O(11)的研究

2.2.12配合物[Co(phen)3]3[Co(C2O4)3]2·16H2O(12)的研究

结论

参考文献

在读硕研期间已发表和待发表的论文

致谢