蝎型螯合过渡金属配合物的研究(Ⅰ)──氢三(3-对甲氧基苯基吡唑-1)硼酸铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构

摘要

合成了一种蝎合配体氢三(3-对甲氧基苯基吡唑-1)硼酸钾 KTpAn. 室温下, 等物质的量的KTpAn与Cu(O2CMe)2*H2O在THF溶液中反应得配合物[Cu(O2CMe)(HB{pzAn}3)] (Ⅰ); KTpAn与等物质的量的无水CuCl2反应则得不同的产物CuCl(pzAnH)(HB{pzAn}3) (Ⅱ). 对标题化合物进行了元素分析、 红外光谱、顺磁共振谱和电化学研究. 配合物Ⅰ和Ⅱ的苯溶液的EPR谱研究表明中心金属铜的基态电子构型为拟轴对称的{dx2-y2}1.Ⅱ的X射线衍射晶体结构分析表明, 铜离子的配位环境为畸变的四方锥结构, 与其配位的有配体TpAn上3个吡唑氮原子、 3-对甲氧基苯基吡唑氮原子和1个氯离子, 晶体属空间群P21/c. a=1.164 3(2) nm, b=2.708 1(5) nm, c=1.449 4(3) nm, β=105.37(3)°, V=4.406 6(14) nm3, Z=4, R=0.060 4. 分子中存在弱的分子内氢键N-H…Cl, 其中Cl1…N1=0.300 9 nm, ∠Cl1…H1B-N1=120.3°.