基于β-二亚胺配体骨架的钛锆金属有机化合物的合成及表征

摘要

本文的第一部分，主要综述了过渡金属聚烯烃催化剂的三个主要发展阶段，重点介绍了几类典型的非茂钛锆金属催化剂，并给出了本论文的设计思想。 在本文的第二部分，我们经过多步反应合成了六个新型三齿氮配体H2L(化合物9～12和15～16)，将配体H2L(化合物10，11和12)用丁基锂去质子得到了相应的双锂盐LLi2(THF)n(化合物10a，11a和12a)。将这些锂盐分别与TiCl4·2THF(或者TiCl4)和ZrCl4·2THF反应，成功地得到6个相应的钛锆金属配合物10b，10c，11b，11c，12b和12d，其中两个锆金属配合物10c和11c分别络合有一分子THF。将10c和11c通过反复的甲苯溶解再真空抽干的处理，得到了两个不含THF的相应锆配合物10d和11d。这八个络合物分别用核磁共振和元素分析进行了表征。其中锆络合物10c和10d以及钛络合物12b经甲苯重结晶获到了晶体，并用X—ray单晶衍射测定了其结构。单晶衍射结果表明，在这些配合物中配体是以三齿和双阴离子的模式与中心金属离子配位，同时金属离子还络合两个Cl离子。另外我们还设计合成了4个吡啶环单亚胺的双齿氮配体HL(化合物25～28)。

目录

文摘

英文文摘

声明

第1章绪论

1.1过渡金属聚烯烃催化剂发展概述

1.2烯烃聚合催化剂的三个主要发展阶段

1.2.1 Ziegler-Natta催化剂

1.2.2茂金属催化剂

1.2.3非茂钛锆金属烯烃催化剂的发现与发展

1.3本论文课题的提出和设计

第2章新型亚胺配体及钛锆金属络合物的合成与结果讨论

2.1配体合成与讨论

2.1.1基于β-二亚胺骨架的三齿氮配体的合成与讨论

2.1.2亚胺类二齿配体的合成与讨论

2.2三齿氮类双阴离子钛锆金属络合物的合成与讨论

2.2.1三齿氮类双阴离子钛锆金属络合物的合成与结果讨论

2.2.2钛锆金属络合物晶体结构解析

第3章实验部分

3.1实验通则

3.2常用原料制备

3.3配体合成实验

3.3.1 β-二亚胺三齿氮配体合成

3.3.2吡啶(呋喃)取代的亚胺类二齿配体的合成

3.4 β-二亚胺三齿氮类钛锆金属氯化物的合成

全文总结和展望

参考文献

附录

攻读硕士学位期间取得的科研成果

致谢