咪唑侧链桥联茚基配体及其茂钛金属配合物的合成、结构研究

摘要

烯烃聚合催化剂在聚烯烃工业中起着至关重要的作用。烯烃聚合催化剂的发展经历了Zeigler—Natta催化剂、茂金属催化剂、限定几何构型茂金属催化剂和非茂金属催化剂。在这些催化剂当中，限定几何构型茂金属催化剂是最有发展前景的一类。这类催化剂由于在烯烃聚合时表现出特有的性质而备受科学家关注。在烯烃聚合工业中，新型限定几何构型茂金属催化剂的设计显得非常重要。
　　 本论文旨在发展一种侧链功能化的环戊二烯类配体，这类配体是通过将锂化的咪唑和富烯反应制的。同时，研究此类配体应用于第四副族过渡金属(钛、锆)配合物的合成。这类配合物可以直接作为烯烃聚合催化剂的前体，只需加入少量MAO就可活化而具有很高的催化活性，并且催化所得聚合物分子量分布窄。本论文设计了该类催化剂，并对其合成、结构及反应活性进行研究。
　　 经过大量的实验基础，成功的筛选出二乙氧甲基作为配体合成过程中的N保护基，也合成了新化合物2—甲基—N—二乙氧基咪唑。保护的咪唑2—甲基—N—二乙氧基咪唑或者1—甲基咪唑先与正丁基锂反应，锂化后的中间体再和相应的茚富烯反应经进一步的处理便可得到配体或者配体的锂盐。合成了六个新型茚—(C1、C2—桥联)—(2—咪唑)配体。所有的新化合物都用1H和13C{1H)NMR，GC—MS，元素分析和X单晶衍射表征。
　　 合成所得配体或者配体锂盐同四(二烷基胺基)钛反应可实现配合物的合成。对所得两个钛配合物进行了深入的研究。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章 前言

1.1选题背景

1.1.1 Ziegler-Natta催化剂

1.1.2茂金属催化剂的发展及应用

1.1.3非茂金属催化剂的发现及应用

1.2选题意义

参考文献

第二章 结果与讨论

2.1配体的合成

2.1.1咪唑与2-甲基咪唑中N-H的保护

2.1.2配体的合成研究

2.1.3配体的合成及结构分析

2.2配合物的合成研究

2.2.1配合物的合成与讨论

2.2.2配合物的合成及晶体结构分析

2.2.3配合物的催化活性研究

参考文献

第三章 实验部分

3.1实验方法

3.1.1实验仪器

3.1.2实验试剂

3.1.3高真空线操作系统

3.2试剂的处理

3.2.1惰性气体的处理

3.2.2醚类溶剂的处理

3.2.3非醚类溶剂的处理

3.3实验原料的合成

3.4配体的合成

3.5配合物的合成

参考文献

第四章 结论

攻读博士学位期间取得的学术成果

附图

致谢