苯醚甲环唑的回收及合成新工艺研究

摘要

苯醚甲环唑属于三唑类杀菌剂，作用机理独特。具有内吸性、杀菌高效、广谱、低毒、用量低等特点。可防治多种作物上由真菌、半知菌等病原菌引起的黑星病、白粉病、锈病、炭疽病等，一次用药可防治多种病害，且持续期长。是我国乃至全世界治疗作物抗性病害的理想药剂。苯醚甲环唑合成产生的废料中苯醚甲环唑含量较多，目前尚无法处理。因此，展开对苯醚甲环唑废料处理苯醚甲环唑合成工艺等方面的研究具有重要的现实意义。
　　本文通过高效液相色谱对苯醚甲环唑生产废料进行分析，并通过柱色谱分离技术对苯醚甲环唑废料进行分离。得到苯醚甲环唑废料中各组分的组成及含量。利用熔点测试仪、傅立叶红外光谱分析仪、核磁共振氢谱(1HNMR)、碳谱(13CNMR)、质谱(MS)、X-射线单晶衍射仪等测试手段对分离产物的结构进行了表征。苯醚甲环唑废料中苯醚甲环唑含量最多，达到34.0％(干基，下同)，值得回收利用。主要副产物为苯醚甲环唑的同分异构体3-氯-4-[4-甲基-2-(4H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-1,3-二噁戊烷-2-基]苯基-4'-氯苯基醚，含量为25.2%。
　　通过对副产物及苯醚甲环唑结晶过程的分析，本文采取加合结晶技术从苯醚甲环唑废料中成功回收苯醚甲环唑。首先使用甲醇、乙醇预处理苯醚甲环唑废料，去除废料中的部分杂质，破坏原废料的稳定体系；然后加硝酸使苯醚甲环唑成盐析出。硝酸用量与理论用量达到1:1.04时，总回收率达到52.2%。具有很高的经济效益。
　　通过对苯醚甲环唑反应机理及反应过程的分析，本文作者此步反应的合成工艺进行了优化，得到合适的工艺条件为：以DMF为溶剂，K2CO3为缚酸剂，PEG600为相转移催化剂。溶剂、缚酸剂、催化剂、1,2,4-三唑及溴化物之间的比例为150mL:4.14g:0.9g:2.41g:12.54g。反应温度为145℃，反应时间为7h。在此工艺条件下，产品得率高达95.2%。

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1 绪论

1.1 本课题的研究目的及意义

1.2 国内外研究现状

1.3 本课题研究内容

2 苯醚甲环唑废料的分析及主要物质的分离

2.1 苯醚甲环唑废料的分析

2.2 苯醚甲环唑废料中主要物质的分离

2.3 苯醚甲环唑废料中主要物质的表征

2.6和附图4所示。

2.4 结果与讨论

2.5 本章小结

3 苯醚甲环唑废料的回收利用

3.1 前言

3.2 苯醚甲环唑的回收

3.3 结果与讨论

3.4 本章小结

4 苯醚甲环唑合成工艺

4.1 合成路线及反应过程探究

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4 本章小结

5 结论

参考文献

在攻读硕士期间发表的论文

致谢