手性环状烯基膦酸酯的合成及其不对称亲核加成反应研究

摘要

近年来,不对称合成成为有机化学的前沿之一,有关的研究越来越受到人们的重视,特别是由于天然产物、医药、农药、香料等领域,对高光学纯的化合物需求日益增大,不对称合成反应显得尤为重要。
　　不对称合成化学研究的重要内容是手性配体的设计与合成。在某种程度上,配体的发展代表了不对称催化反应的发展。合理设计合成配体是开发新的催化反应的重要途径。目前,手性配体,特别是手性膦配体设计合成相关的研究非常活跃。
　　本论文的主要工作:综述了膦配体的进展,烯基膦化合物的制备方法及其在有机合成中的应用;利用手性磷氢化合物,对含膦手性配体前体的合成进行了探讨。通过Rp-苯基亚膦酸薄荷醇酯对醛酮化合物的羰基进行磷氢化加成反应,得到一系列α-羟基含膦化合物,然后通过脱羟消除反应,生成手性的α,β-不饱和含膦化合物。磷手性的烯基苯基膦酸薄荷醇酯是良好的迈克尔加成反应受体,考虑到环状不饱和膦酸酯作为迈克尔加成反应的受体,可能具有更大的活性,并且加成反应可能具有更大的立体选择性,设计合成了环己烯基苯基膦酸薄荷醇酯,并探讨了通过该产物经迈克尔加成反应合成手性双膦化合物的方法,并发现该反应具有良好的立体选择性。

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前言

第一章 绪论

1.1手性膦配体合成的意义和背景

1.2烯基膦化合物的合成和反应

1.3我们的工作思路

第二章 α-羟基烷基膦酸酯的合成

第三章 不饱和膦酸酯的制备

第四章 不饱和膦化合物的不对称亲核加成反应

第五章 结论

第六章 实验数据部分

6.1 亚膦酸酯的合成数据

6.2 羟基苯基薄荷醇酯的合成

6.3烯基磷酸酯的合成

6.4烯基磷酸酯的不对称亲和加成反应

6.5 化合物核磁数据

参考文献

附 录1 核磁谱图

附录2 化合物单晶数据

致谢

攻读硕士学位期间发表的学术论文