法医毒物分析中有机磷农药及安定类药物GC-MS定性分析结果评判技术研究

摘要

目的：
　　1.建立人血液同时检测敌敌畏和甲拌磷的GC-MS检测方法及同时检测安定和舒乐安定的GC-MS检测方法。
　　2.研究有机磷农药（敌敌畏、甲拌磷）及安定类药物（安定、舒乐安定）在GC-MS全扫描模式下的定性参数（保留时间、离子比率）结果的最大允许偏差来验证目前存在的指导性文件的可靠性。
　　方法：
　　1.检测方法：采用液液萃取法进行提取，分析不同的提取溶剂对药物回收率的影响，最后选择乙酸乙酯作为提取溶剂。
　　2.统计学方法和其他软件：采用SPSS-20.0软件分析收集的数据。GraphPad Prism6绘图。
　　结果：
　　1.检测方法：采用GC-MS全扫模式检测有机磷农药（敌敌畏、甲拌磷内标磷酸三丁酯）及安定类药物（安定、舒乐安定内标 SKF525A）。敌敌畏、甲拌磷线性范围为0.5-20.0μg/mL，R2分别为0.9989和0.9987，最低检出浓度（LOQ）分别为0.16μg/mL和0.14μg/mL；安定和舒乐安定的0.2-20.0μg/mL，R2分别为0.9987和0.9935，最低检出浓度（LOQ）分别为0.11μg/mL和0.10μg/mL。
　　2.有机磷农药（敌敌畏、甲拌磷内标磷酸三丁酯）及安定类药物（安定、舒乐安定内标SKF525A）在GCMS-TQ8030三重四级杆气相色谱/质谱联用仪的全扫描模式下的保留时间（RT）和相对保留时间（RRT）在不同浓度均比较稳定；有机磷农药（敌敌畏、甲拌磷内标磷酸三丁酯）在7890A-5875C气相色谱/质谱联用仪的全扫描模式下的保留时间（RT）和相对保留时间（RRT）在不同浓度均比较稳定。RT的最大允许偏差为±0.05 min，RRT的最大允许偏差为±0.5％。
　　3.有机磷农药（敌敌畏、甲拌磷内标磷酸三丁酯）及安定类药物（安定、舒乐安定内标SKF525A）在GCMS-TQ8030三重四级杆气相色谱/质谱联用仪全扫描模式下的特征离子的离子比率的参考值：79/109=0.30、185/109=0.26、145/109=0.08、121/75=0.33、97/75=0.225、231/75=0.10、283/256=0.935、221/256=0.59、165/256=0.2、205/259=0.53、293/259=0.37、239/259=0.35。有机磷农药（敌敌畏、甲拌磷内标磷酸三丁酯）在7890A-5875C气相色谱/质谱联用仪全扫描模式下的特征离子的离子比率的参考值：79/109=0.20、185/109=0.315、145/109=0.09、121/75=0.405、97/75=0.28、231/75=0.11。离子比率的最大允许偏差分别为±10%（绝对）和±25%（相对），低浓度或者低信噪比时离子比率的最大允许偏差可大至±50%（相对）。
　　结论：
　　1．本实验建立了同时检测人血中敌敌畏、甲拌磷、安定和舒乐安定的液液萃取方法和 GC-MS的定性定量分析检测方法，可用于法医毒物分析中这几种药物中毒案件的法医学鉴定。
　　2．血样添加敌敌畏和甲拌磷、安定和舒乐安定，RT的绝对偏差可以放宽至≤±0.05 min即3 s。血样添加RRT的相对标准为≤±0.5%。如果是低浓度的情况下，建议使用RRT。因为低浓度情况下，RRT的偏差较小，较RT更加可靠。
　　3．血样添加特征离子的离子比率的大小与浓度和信噪比均有一定的关系，本实验就信噪比方面来讨论离子比率的偏差，血样添加特征离子的离子比率的绝对偏差的判定标准为±10%；相对偏差的判定指标为±25%，在低浓度/低信噪比情况下，相对偏差应扩大为±50%。但在实际工作中还是需要有经验的法医毒化检验师仔细核对数据，才可以得到最后的结论。

目录

声明

常用缩写词中英文对照表

前言

第一部分人血液中敌敌畏和甲拌磷、安定和舒乐安定GC-MS方法的建立

1材料和方法

1.1仪器及分析条件

1.2试剂

1.3标准溶液的配制

1.4样品前处理

2 结 果

2.1 总离子流色谱图

2.2 标准曲线和工作曲线

3 讨 论

4 结 论

第二部分有机磷农药和安定类药物GC-MS检测结果可靠性的研究

（一）有机磷农药和安定类药物GC-MS检测结果中保留时间的可靠性研究

1材料与方法

2 结 果

3 讨 论

4 结 论

（二）有机磷农药和安定类药物离子比率的研究

1材料与方法

2 结 果

3 讨 论

4 结 论

参考文献

综述:法医毒物分析中色谱-质谱定性分析的质量控制要求论述

1色谱方面

1.1气相色谱方面

1.2液相色谱方面

2质谱方面

2.1特征离子（峰）的选择

2.2特征离子的相对丰度（或离子比率）的确认指标

3结果与讨论

参考文献

致谢

个人简历