膦杂吡唑与钒、铑金属离子配合物的合成研究

摘要

五元膦杂吡唑化合物有着相当独特的性质，因其含有孤对电子、π电子、芳香性和低配位的磷原子，这使其在有机合成、催化和药物合成方面充当着重要的角色。本文利用两类五元膦杂吡唑作为配体分别与两种金属离子的配位，设计合成了两大系列金属配合物，其中六种钒的膦杂吡唑金属配合物，并在此基础上进行还原，得到两种二价钒金属配合物，此外，还合成了铑的氮磷杂环金属配合物。并且所有化合物进行了相应的核磁及其特殊谱图铑(103)谱、X-单晶衍射、红外、熔点全部表征，并且用EPR及SQUID测试来表征钒化合物，具体简要如下：
　　1.以1-钾-3,5-二叔丁基-1,2,4-二唑膦配体为原料与过渡金属钒的氯化物以不同摩尔比(3:1,2:1,1:1)反应得到化合物[(THF)V(3,5-tBu2dp)3],[Cl(THF)2V(3,5-tBu2dp)2],[Cl2(THF)2V(3,5-tBu2dp)]；
　　2.以1-钾-3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦配体为原料与过渡金属钒的氯化物以不同摩尔比(3:1,2:1,1:1)反应得到化合物[(THF)V(3,5-Ph2dp)3],[Cl(THF)2V(3,5-Ph2dp)2],[Cl2(THF)2V(3,5-Ph2dp)]；
　　3.分别以[Cl2(THF)2V(3,5-tBu2dp)]和[Cl2(THF)2V(3,5-Ph2dp)]为原料与 C8K进行还原反应得到二价的钒化合物[(THF)2V(3,5-tBu2dp)2]和[Cl(THF)3V2(3,5-Ph2dp)3]；
　　4.以三氯化三水合铑与五甲基环戊二烯反应得到化合物 Cp*RhCl2,以此为原料与1-钾-3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦配体按1:1的比例反应得到铑膦杂吡唑环化合物[Cp*Rh(3,5-Ph2dp)]3。

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1. 绪 论

1.1 膦杂吡唑配体及其过渡金属配合物的研究进展

1.2 环戊二烯基金属配合物的研究概述

1.3 立 题

2. 膦杂吡唑与过渡金属钒配合物的合成与表征

2.1 引 言

2.2 3,5-二叔丁基膦杂吡唑和3,5-二苯基膦杂吡唑与金属钒配合物的合成与表征

2.3 2-(3,5-二叔丁基膦杂吡唑)钒(Ⅱ)化合物和2-(3,5-二苯基膦杂吡唑)钒(Ⅱ)的合成表征

2.4 结果与讨论

3. 膦杂吡唑–环戊二烯–金属铑配合物的合成与表征

3.1引言

3.2 膦杂吡唑–环戊二烯–金属铑配合物的合成及表征3.2.1原料[Rh(η5-C5Me5)Cl2]2的合成

3.3 结果与讨论

4. 实验部分

4.1试剂纯化

4.2试剂规格

4.3仪器规格

4.4实验内容

5．总 结

致谢

参考文献

附图

附录

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