单齿、多齿胺基金属配合物的合成及结构

摘要

本论文的主要研究内容包括:1）以8-氨基喹哪啶为原料，合成了一系列金属有机化合物;2）以(1R,2R)-环己二胺为原料，合成了一个硼环合环己二胺手性配体;3)以芴和腈为原料，合成了三个含芴基团的中性配体。文中对所得化合物的结构进行了表征，具体表述为如下四章:
　　第一章导论介绍了本论文工作的研究背景——新型催化剂的设计，分为两部分:(1)催化剂设计的概念;(2)高活性催化剂的发明及典型示例。
　　第二章以8-氨基喹哪啶为原料，合成了硅甲基取代的锂化合物2b8-NLi(SiMe3)-2-CH3-C9H5N，并以此锂化合物2b为底物分别与无α-H的二甲基氨基腈和哌啶腈进行加成反应，得到了两种含8-氨基喹哪啶的胍基配体2c{[8-NC(N(Me)2)N(SiMe3)(2-CH3-C9H5N)]Li}2,2d{[8-NC(NC5H10)N(SiMe3)(2-CH3-C9H5N)]Li}2;以2c为配体转移试剂分别与无水氯化钴，无水氯化亚铁反应得到了含2c配体的金属配合物2e{[8-NC(N(Me)2)N(SiMe3)(2-CH3-C9H5N)]CoCl}2，2f{[8-NC(N(Me)2)N(SiMe3)(2-CH3-C9H5N)]FeCl}2;以2b为原料，合成了一个乙醚配位的锂化合物2g8-NLi(SiMe3)-2-CH3-C9H5N(Et2O)。实验过程探索了这些化合物的合成方法，并对其结构和成键模式进行了研究，且通过用NMR、元素分析和X-射线单晶衍射等手段对化合物进行了表征。
　　第三章以(1R,2R)-环己二胺为母体，将其与三甲基氯硅烷反应后的产物双锂化后，与二氯苯基硼经由一步反应合成了一个硼环合环己二胺手性配体3dPhB[(1R,2R)-(-)-1，2-(NSiMe3)2C6H10]，讨论了3d的合成及其光谱特性与结构特征。
　　第四章以芴和二甲基氨基腈为原料合成的胍基配体4a经由水解得到了两个含芴基团的胺基中性配体4b(C13H9)[CN(Me)2]N(SiMe3)，4c(C13H9)[CN(Me)2]NH;通过偶联反应意外地得到了一个芴偶联的中性配体4d[(C13H8)(CN)]2。所得化合物采用NMR、X-射线单晶衍射等方法对其结构进行了表征。

目录

摘要

第一章 导论

1．1 催化剂设计的概念

1．2 高活性催化剂的发明及典型示例

1．2．1 含吡咯-亚胺[N-，N]配体的第Ⅳ族金属催化剂(PI催化剂)

1．2．2 含吲哚-亚胺[N-，N]配体的Ti金属催化剂(Ⅱ催化剂)

参考文献

第二章 含8-氨基喹哪啶的金属有机化合物的合成及其结构

2．1 引言

2．1．1 镍系催化剂

2．1．2 铁钴系催化剂

2．2 研究目标

2．3 结果与讨论

2．3．1 化合物2a-2d的合成

2．3．2 化合物2e的合成

2．3．3 化合物2f的合成

2．3．4 化合物2g的合成

2．3．5 化合物2a-2d及2g的光谱表征

2．3．6 化合物2c、2e和2f的结构特征

2．4 实验部分

参考文献

第三章 硼环合环己二胺手性配体的合成及结构表征

3．1 引言

3．1．1 含氮手性配体

3．1．2 氮膦环合环己二胺手性配体

3．2 研究目标

3．3 结果与讨论

3．3．1 外消旋1，2-环己二胺的手性拆分

3．3．2 化合物3d的合成

3．3．3 化合物3d的光谱表征

3．3．4 化合物3d的结构特征

3．4 实验部分

参考文献

第四章 含芴基团中性配体的合成及其结构

4．1 引言

4．2 研究目标

4．3 结果与讨论

4．3．1 含芴基团的中性配体4b-4d的合成

4．3．2 含芴基团的中性配体4b-4d的光谱表征

4．3．3 含芴基团的中性配体4b-4d的结构特征

4．4 实验部分

参考文献

总结与展望

附录

发表论文

致谢

个人简介

声明