含有胍基的1,3,5-三氮杂戊二烯化合物的合成和结构

摘要

本论文的主要研究内容是以苯胺衍生物PhN(Li)SiMe3为起始原料，通过与不同的无α-H的腈按照1∶2的化学计量比发生加成反应，生成1，3，5-三氮杂戊二烯配体[PhNC(R')NC(R')NR]-(其中R=SiMe3，R'=NMe2,1-piperidino)，再将这类配体与不同的金属卤化物反应，得到相应的金属有机化合物，并研究它们的结构和性质。在本文中，主要介绍了五个1，3，5-三氮杂戊二烯金属有机化合物的合成，并借助X-ray，1HNMR，13CNMR和元素分析等手段对这些化合物进行表征。主要内容包括以下三个部分:
　　第一部分为导论，针对本论文工作的相关研究背景做了详细的介绍，且分为三大部分:(1)引言部分，主要内容为金属有机化学学科综述;(2)胍基配体及其金属有机化合物研究进展和意义;(3)1，3，5-三氮杂戊二烯（氮杂β-二亚胺）配体及其金属有机化合物的合成、结构及应用。
　　第二部分以PhN(Li)SiMe3(L)为原料，通过与无α-H的哌啶腈按照1∶2的化学计量比发生加成反应，得到了1，3，5-三氮杂戊二烯配体，再与后过渡金属铁、钴的氯化物进行反应，合成了新型的1，3，5-三氮杂戊二烯铁、钴有机化合物2a和2b，合成路线见Scheme1。该化合物的结构通过元素分析和X-射线单晶衍射进行了表征。
　　第三部分从配体PhN(Li)SiMe3(L)出发，通过与无α-H的二甲氨基腈和哌啶腈分别按照1∶2的化学计量比发生加成反应，得到1，3，5-三氮杂戊二烯单阴离子配体。将得到的配体与SnCl2·2H2O反应得到化合物3a;将配体与无水SnCl2反应分别得到了由二甲氨基和哌啶基取代的1，3，5-三氮杂戊二烯锡化合物3b和3c，合成路线见Scheme2。并通过X-ray衍射、核磁共振及元素分析等对它们的结构进行了表征，分析并比较它们的结构特征。
　　Scheme1化合物2a和2b的合成
　　Reagents and congditions:i21-piperidinecarbonitrile,Et2O,ca,-78℃;1/2FeCl2,Et2Oca,-78℃.ii21-piperidinecarbonitrile, Et2O,ca,-78℃;1/2CoCl2,Et2O,ca,-78℃.
　　Scheme2化合物3a-3c的合成
　　Reagents and congditions:i2Me2NCN,Et2O,ca,-78℃;SnCl2.2H2O,Et2O,ca,-78℃.ii2Me2NCN,Et2O,ca,-78℃;1/2SnCl2,Et2O,ca,-78℃.iii21-piperidinecarbonitrile,Et2O,ca,-78℃;1/2SnCl2,Et2O,ca,-78℃.

目录

摘要

第一章 导论

1．1 引言

1．2 胍基配体及其金属有机化合物

1．2．1 胍基配体及其金属化合物简介

1．2．2 胍基配体及其金属化合物的合成

1．2．3 胍基化合物的应用及展望

1．3 氮杂β-二亚胺配体金属有机化合物

1．3．1 氮杂β-二亚胺配体及其金属化合物结构特点

1．3．2 氮杂β-二亚胺配体及其金属化合物的合成及研究进展

参考文献

第二章 1，3，5-三氮杂戊二烯铁钴化合物的合成与结构研究

2．1 引言

2．2 结果和讨论

2．2．1 原料PhN(Li)SiMe3(L)的合成

2．2．2 [N(Ph)C(R)NC(R)N(SiMe3)]2Fe(R=1-piperidino)2a的合成

2．2．3 [N(Ph)C(R)NC(R)N(SiMe3)]2Co(R=1-piperidino)2b的合成

2．2．4 化合物2a和2b的结构表征

2．2．5 2a的X-射线晶体结构分析

2．2．6 化合物2a的结构修正

2．2．7 2b的X-射线晶体结构分析

2．2．8 化合物2b的结构修正

2．3 实验部分

2．3．1 原料和试剂的纯化

2．3．2 分析仪器及实验条件

2．3．3 配体PhN(Li)SiMe3(L)的制备

2．3．4 2a的制备

2．3．5 2b的制备

参考文献

第三章 胍基取代的1，3，5-三氮杂戊二烯Sn化合物的合成与结构研究

3．1 引言

3．2 结果和讨论

3．2．1 化合物3a的合成

3．2．2 化合物3b的合成

3．2．3 化合物3c的合成

3．2．4 化合物3a-3c的结构表征

3．2．5 3a的X-射线晶体结构分析

3．2．6 3b的X-射线晶体结构分析

3．2．7 3c的X-射线晶体结构分析

3．2．8 化合物3a-3c的结构修正

3．3 实验部分

3．3．1 化合物3a的制备

3．3．2 化合物3b的制备

3．3．3 化合物3c的制备

参考文献

总结与展望

攻读硕士学位期间发表的论文

致谢

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