O-N型、N-N型Smiles重排在杂环化合物合成中的应用

摘要

在Smiles重排被归为是一类拥有很广泛的类别的芳香环上的分子内亲核取代反应其芳香环上有亲核试剂(Z)和拥有强电子的离去集团(Y)，位置如图所示。
　　 苯并噁嗪酮类化合物及其衍生物是一类很重要杂环化合物，并且显示了大量的生物活性，如作为抗炎药、抗溃疡、退热药、降压药、抗真菌剂，作为受体拮抗剂，钾离子通道调节器，治疗风湿药剂和抗高血压药物，范围可以说是从农药上的除草剂和杀菌剂到医学上上的各种疾病的治疗。
　　 一种利用Smiles重排串联反应合成含有苯并噁嗪酮类和苯二氮杂吖庚酮类化合物骨架结构的高效、便捷的方法已经发现。苯并噁嗪酮类化合物的合成是在室温下碳酸铯做碱就可获得很高的产率，其种类的多样性主要是变换了其骨架结构上的两个位置。一系列的苯二氮杂吖庚酮类化合物的合成是在高温下以碳酸铯做碱为条件。这个反应机理是串联式耦合/Smiles重排/环合的过程。
　　 本课题组一直利用Smiles重排串联反应合成一系列含N杂环化合物。在探索这个串联反应的应用范围过程中，我们合成了一系列苯并噁嗪酮类和苯二氮杂吖庚酮类化合物。因此我们进一步设计并合成了苯并噁嗪酮类和苯二氮杂吖庚酮类两个系列的化合物。这些化合物作为药物分子的骨架广泛应用于药物领域。