PET基柔性太阳能电池薄膜电极的制备及其光电转换性能的研究

摘要

柔性有机太阳能电池由于其重量轻、成本低、容易加工、适于大面积生产等特点已经引起人们的广泛关注。但是传统的机械脆性较高的透明导电电极，比如ITO薄膜等，其制备过程需要较高的热处理温度，难以满足在热敏感性的柔性聚合物基底上制备有机太阳能电池的薄膜电极的需要。另一方面，有机太阳能电池的稳定性和能量转换效率与传统的无机太阳能电池相比也还是有一定的差距。因此众多的研究者致力于研究光电性能好，柔韧性高，更适合于制备在热敏感性的聚合物基底上的透明导电薄膜电极;同时，结合改善电极的结构与形貌特点来进一步提高电极性能，从而提高有机太阳能电池等光电器件的重要工作参数，如能量转化率，工作稳定性等，为柔性光电器件的发展，奠定重要的实验与技术基础。
　　本文通过室温磁控溅射的方式，通过表面改性，微量掺杂，溅射参数控制等手段，实现了OMO表面结构、形貌、性能的优化控制，结合透明导电薄膜电极的微观结构特性，光电性能，机械性能，以及光电转换特性的研究，探索了透明电极光电性能与薄膜微观结构，表面形貌的相关性，揭示了其内在联系，并确立了几种OMO结构薄膜的最佳性能，为柔性太阳能电池等柔性光电器件的发展奠定技术基础。主要的研究内容包括:
　　第一，通过制备OMO(oxide-metal-oxide)三明治结构的ITO-AgOx-ITO(IAOI)电极，有效地降低了薄膜电极的厚度，从而极大地改善了电极的柔韧性。本研究在OMO结构的基础上，对于中间层M(metal)进行了改进，即通过对纯Ag纳米中间金属层掺杂微量的O，使金属Ag薄膜发生极微小的氧化成为AgOx薄膜，在极大地改善了中间层金属Ag薄膜的透光性的同时，保持了金属Ag的良好导电性能。相比于传统的OMO电极和单层ITO电极，透光性能得到了大幅度提高，保持了相当的导电性，从而采取此种电极作为有机太阳能电池的透明导电电极，将有机太阳能电池的能量转换效率从由ITO为电极的4.72％提高到以IAOI为电极的5.88％，将效率提高了25％。通过弯曲实验证实了这种IAOI薄膜电极具有和ITO-Ag-ITO(IAI)电极相似的柔韧性，适于柔性太阳能电池的电极制备。
　　第二，在ITO作为外层氧化物的OMO电极研究的基础上，用ZnO代替ITO，从而制备出了不含In、透明导电性优于传统OMO结构的ZnO-Ag-ZnO(ZAZ)电极的ZnO-AgOx-ZnO(ZAOZ)电极。并且弯曲实验表明，其柔韧性远远好于传统单层ITO电极。由于ZnO与光活性聚合物层的能级匹配性，采用ZAOZ电极作为倒置结构太阳能电池不仅光电转换效率(6.34％)高于传统ITO电极的太阳能电池(5.76％)和用ZnO-Ag-ZnO(ZAZ)作电极制备的太阳能电池(5.65％)，而且由于采用了倒置结构，相比于传统结构的柔性有机太阳能电池的5天有效期，其稳定性也得到了提高，在30天之后能量转换效率依然高于初始效率的85％。
　　第三，在ITO-AgOx-ITO电极的基础上，采用了纳米颗粒阵列的三维结构，制备了三维ITO-AgOx-ITO纳米颗粒阵列(IAOI-NPA)电极。由于采取了三维结构，这样不仅由于降低了颗粒间连续薄膜层的厚度而使电极的柔韧性得到了很大的提高，而且通过调节纳米颗粒间的距离，从而改进了薄膜的减反射性，极大地降低了薄膜电极对于入射光的反射率，直接提高了透光性能。将此三维结构的薄膜用于有机太阳能电池，相比于二维的ITO电极和ITO-Ag-ITO电极，不仅具有更优异的光电性能，而且增大了电极和光活性聚合物的接触面积，从而有效解决了尽量减小光活性层厚度以减小激子传输距离和增大光活性层厚度以增大光吸收的矛盾，同时垂直于基底方向的ITO纳米颗粒阵列也为电荷的传输和收集提供了直接的路径，从而大大地提高了电荷的传输和收集效率，从而提高了能量转换效率，将传统的平面ITO电极的太阳能电池转换效率提高了22％。
　　通过以上内容的研究，不仅解决了传统OMO结构中间金属层厚度与光电性能之间的矛盾，加深了人们对于纳米光电薄膜光学特性调控机理，电荷传递机制的理论认识，而且有效地改善了ITO结构电极的机械脆性，为实现柔性有机太阳能电池提供了技术支撑。而且通过对PET柔性基底简单有效的表面改性，实现了三维透明薄膜电极的制备，为提高柔性有机太阳能电池的光电转换效率提供了新思路。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

1．1 透明导电薄膜的研究现状

1．2 透明导电氧化物薄膜的制备方法

1．3 透明导电薄膜的应用

1．4 有机太阳能电池

1．5 研究内容及研究意义

参考文献

第二章 技术路线与实验方法

2．1 技术路线图

2．2 电极的制备方法及设备

2．3 薄膜电极的分析测试方法

2．4 太阳能电池的制备及其检测方法

参考文献

第三章 ITO／AgOx／ITO透明导电电极制备及其应用

3．1 前言

3．2 样品制备及其检测

3．3 氧掺杂对于Ag薄膜光学性能的影响

3．4 氧掺杂对于IAOI电极结构及其电性能的影响

3．5 氧掺杂对于IAOI电极的透光率的影响

3．6 由IAOI和IAI电极制备的有机太阳能电池性能的研究

3．7 本章小结

参考文献

第四章 ZnO／AgOx／ZnO透明导电电极的制备与应用

4．1 前言

4．2 样品制备及其检测方法

4．3 氧掺杂对于ZAOZ电极表面形貌的影响

4．4 氧掺杂对于Ag薄膜结构和化学组成的影响

4．5 氧掺杂对于ZAOZ光学性能的影响

4．6 氧掺杂对于ZAOZ电极电学性能的影响

4．7 由ZAOZ和ZAZ电极制备的倒置结构有机太阳能电池性能研究

4．8 本章小结

参考文献

第五章 用于柔性有机太阳能电池的三维纳米结构的ITO／AgOx／ITO透明导电电极的制备及性能

5．1 前言

5．2 样品制备及其检测方法

5．3 IAOI-NPA电极的结构及其化学成分表征

5．4 IAOI-NPA电极光电性能的研究

5．5 氧掺杂对于Ag薄膜XRD图谱的影响

5．6 预处理时间对于IAOI-NPA电极形貌的影响

5．7 不同预处理时间对于三维IAOI电极光吸收的影响

5．8 由IAOI-NPA电极制备的有机太阳能电池性能的研究

5．9 本章小结

参考文献

第六章 总结与展望

6．1 总结

6．2 主要创新点

6．3 不足及展望

第七章 致谢

附录1 博士期间发表论文及获得奖励

A 成果

B 奖励

附录2 已发表的英文论文

1．Transparent ultrathin oxygen-doped silver electrodes for flexible organic solar cell