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摘 要
Abstract
第一章 绪论
1.1 氧化碳环化反应简介
1.2 羰基化反应简介
1.3 硼化反应简介
1.4 硫氢化反应简介
1.5迈克尔加成反应
迈克尔加成反应在1887年由Arthur Michael发现，经过多年的研究和拓展，已经发
展成为复杂分子的有效合成方法之一。其是在亲核试剂的作用下发生加成反应，带正电的基团往往加到烯烃部分含
1.6 本论文研究内容
第二章 量子化学基础与计算方法
2.1 量子化学基础
量子化学是一门基础性的学科，作为量子理论的一个分支通过应用量子力学的原理和研究方法来解决相关的化学问
2.2 密度泛函理论(DFT)
2.3 基组
基组是量子化学的专用语，是具有一定性质的函数，用来描述和表征量子化学计算体系中的波函数。基组的概念最
第三章 钯催化累积二烯烃氧化环化和硼化反应选择性的理论研究
3.1 引言
3.2 计算方法
3.3 结果和讨论
3.4 结论
第四章 钯催化累积二烯烃的羰基化-碳环化-羰基化-炔基化反应选择性的理论研究
4.1 引言
4.2 计算方法
4.3 结果和讨论
4.3.1 产物P1、P2、P3、P4和P5形成的机理
4.3.2 导致产物选择性的原因
第五章 铑催化配体对烯丙基胺和亚胺发生硫氢化反应区位选择性的理论研究
5.1引言
图示5.1 Hull课题组提出的铑催化下发生马氏加成或反马氏加成的硫氢化反应。
Scheme 5.1 Hull group’s Rh-catalyzed Markovnikov o
图示5.2 Hull课题组提出的可能的反应机理。
Scheme 5.2 Possible reaction mechanisms proposed b
5.2 计算细节
5.3 结果与讨论
5.3.1 DPEphos参与的硫氢化反应
图示5.3 通过使用L1配体引发预催化剂1cat [Rh(cod)Cl]2。
Scheme 5.3 Initiation of the precatalyst 1cat [Rh(
5.3.2 dppbz参与的硫氢化反应
5.3.3 配体控制选择性的起源
图5.9 14L1和15L2优化的几何形状。键长以?给出。
Fig 5.9 Optimized geometries of 14L1 and 15L2. Bon
区域选择性也可以通过分析相应的过渡态的NBO电荷来解释。TS8L1和TS10L1的NBO电荷如图5.
图5.10 所选过渡态的NBO电荷和关键的几何参数。键长以?给出。
Fig 5.10 NBO charges (in e) and the key geometry p
5.4 结论
第六章 结论
参考文献
研究生期间发表的学术论文及研究成果
致 谢
