高效液相色谱法同时测定农作物中吡虫啉和多菌灵残留量

摘要

吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂，多菌灵是苯并咪唑类杀菌剂，被广泛地用于农作物中多种病虫害的防治，其产生的农药残留问题，不仅关系到农产品的出口贸易，而且关系到消费者的食用安全，因此检测农作物中吡虫啉和多菌灵含量具有重要意义。目前国内外关于农作物中吡虫啉和多菌灵的残留分析已有许多报道，但多为单组分残留的分析，关于吡虫啉和多菌灵的同时检测报道甚少，且存在样品前处理方法比较繁琐，应用范围比较窄等缺点。
　　本文实验探讨了两种样品前处理方法，并对其进行了比较，确定固相萃取为本文的主要的样品萃取方法，建立了一种采用丙酮超声提取-固相萃取净化-反相高效液相色谱法-紫外检测器检测分析的实验方法。
　　首先实验探讨了液液萃取-高效液相色谱法同时测定吡虫啉和多菌灵农药残留的检测方法，确定了以丙酮为提取溶剂，采用超声提取方式，提取时间为30min，通过调节溶剂的酸碱度实现目标组分的萃取分离，高效液相色谱条件为:采用甲醇:0.02M磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)=25∶75作为流动相，紫外检测波长为278nm。在确定的最佳色谱条件下，对吡虫啉和多菌灵混合标准溶液进行检测分析并绘制标准曲线，得到吡虫啉和多菌灵的回归方程分别为:Y=0.7422X-0.0316(R=0.9999)和Y=0.6145X-0.2146(R=0.9978)。吡虫啉和多菌灵色谱峰面积的RSD值分别为0.17％和0.89％，检出限分别为0.01mg/kg和0.02mg/kg。
　　其次实验探讨了固相萃取-高效液相色谱法同时测定吡虫啉和多菌灵农药残留的检测方法，并对固相萃取条件进行了优化，确定采用CN固相萃取柱，以20％甲醇水为上样溶剂，8mL A液作为淋洗液，2mL60％甲醇水溶液为洗脱液。最后对液-液萃取和固相萃取的萃取效果进行了比较分析，最终选定固相萃取方法作为主要的样品萃取方法。
　　然后在所确立的最佳实验条件下，选取烟草和香烟样品进行测定，测得烟草样品中吡虫啉和多菌灵的含量分别为0.208mg/kg，0.584mg/kg，香烟样品中吡虫啉和多菌灵的含量分别为0.784mg/kg，1.19mg/kg。再对已知含量的烟草及香烟样品进行加标回收实验，烟草样品中吡虫啉和多菌灵的加标平均回收率分别为88.4％和88.9％;香烟样品中吡虫啉和多菌灵的加标平均回收率分别为89.0％和89.5％。最后对来自不同产地的10种烟草样品和5种市售的香烟样品进行了检测分析，并对其进行了简单的比较。
　　最后在所确立的最佳实验条件下，对西红柿、黄瓜、甜瓜、苹果、梨、大米样品中吡虫啉和多菌灵含量进行了测定，测得西红柿、黄瓜和苹果样品中吡虫啉的含量分别为1.92mg/kg、0.873mg/kg和0.927mg/kg，西红柿和梨样品中多菌灵的含量分别为1.96mg/kg和2.07mg/kg;甜瓜和大米样品中均未检测到吡虫啉和多菌灵农药残留。另外对已知含量的西红柿、黄瓜、甜瓜、苹果、梨和大米样品进行加标回收实验，吡虫啉的平均回收率分别为86.2％、86.4％、84.6％、85.0％、84.4％、87.2％，多菌灵的平均回收率分别为85.8％、85.4％、85.5％、86.3％、87.7％、86.3％。

目录

摘要

第1章 前言

1．1 吡虫啉和多菌灵简介

1．1．1 吡虫啉和多菌灵的理化性质

1．1．2 吡虫啉和多菌灵的防治对象及使用方法

1．1．3 吡虫啉和多菌灵的毒性研究概况

1．1．4 吡虫啉和多菌灵的测定意义

1．2 吡虫啉检测方法

1．2．1 气相色谱法

1．2．2 气相色谱-质谱联用法

1．2．3 高效液相色谱法

1．2．4 液相色谱-串联质谱法

1．2．5 酶免疫分析法

1．2．6 毛细管电泳法

1．3 多菌灵检测方法

1．3．1 液相色谱法

1．3．2 液相色谱-质谱联用法

1．3．3 分光光度法

1．3．4 毛细管电泳法

1．4 样品的前处理方法

1．4．1 传统样品前处理方法

1．4．2 新型样品前处理方法

1．5 研究目的及立题依据

第2章 LLE-HPLC同时测定吡虫啉和多菌灵的方法研究

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 实验仪器和药品

2．2．2 实验溶液的配制

2．2．3 样品的预处理

2．2．4 色谱条件

2．3 实验结果与讨论

2．3．1 样品前处理条件的选择

2．3．2 检测波长的选择

2．3．3 流动相的选择

2．3．4 标准曲线的绘制

2．3．5 精密度与检出限

2．4 本章小结

第3章 SPE-HPLC同时测定吡虫啉和多菌灵的方法研究

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 实验仪器和药品

3．2．2 实验溶液的配制

3．2．3 样品的预处理

3．2．4 样品的净化

3．2．5 色谱分析条件

3．3 实验结果与讨论

3．3．1 萃取柱和上样溶剂的选择

3．3．2 淋洗液的选择

3．3．3 淋洗液体积的选择

3．3．4 洗脱液的选择

3．3．5 液液萃取与固相萃取效果的比较

3．4 本章小结

第4章 烟草及香烟样品中吡虫啉和多菌灵含量的测定

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 实验仪器和药品

4．2．2 实验溶液的配制

4．2．3 样品的预处理

4．2．4 样品的净化

4．2．5 色谱分析条件

4．3 实验结果与讨论

4．3．1 样品中吡虫啉和多菌灵含量的测定

4．3．2 样品回收率

4．3．3 烟草与香烟样品中吡虫啉和多菌灵含量的比较

4．4 本章小结

第5章 其他农作物产品中吡虫啉和多菌灵含量的测定

5．1 引言

5．2 实验部分

5．2．1 实验仪器和药品

5．2．2 实验溶液的配制

5．2．3 样品的预处理

5．2．4 样品的净化

5．2．5 色谱分析条件

5．3 实验结果与讨论

5．3．1 样品中吡虫啉和多菌灵含量的测定

5．3．2 样品回收率

5．4 本章小结

结论

参考文献

致谢

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