磺酸、羧酸和Shiff碱类配体金属配合物的合成、结构表征及其性能研究

摘要

配位化合物自其诞生开始就饱受人们的存眷，它的合成、结构和其性质的研究依然是现代无机功能材料的重要课题。能否选择各种有效的有机配体是合成具有新奇结构的金属配位化合物的关键因素。 磺酸类配体并没有引起人们的注意，这是因为过去人们普遍认为磺酸根的配位能力很低。随后，人们发现通过加入许多不同的微量配体可以调控金属离子对磺酸根的亲和能力，从而提高了磺酸根的配位性能。 Shiff碱配体一直广受研究人员的青睐，这是由于Shiff碱类配体的配位方式异常灵活。从而可以获得种类繁多的金属配位化合物，这对于配位化学的研究来说具有重大意义。Shiff碱类金属配合物不光种类繁多，而且因为其结构独特，因而其在光、电、磁、生物医药、催化等方面有着巨大前景。 羧酸类有机物是非常典型的含O类配体，羧酸的化学性质很活泼。因而，羧酸根极易与其他有机物反应形成一种具有新颖结构的新配体，对于后续合成金属配合物有着至关重要的作用。 本文中主要合成了一些磺酸、羧酸和 Shiff 碱类配体金属配合物，并对其进行了结构表征、性能研究。 1、利用2-羧基苯甲醛、对甲苯磺酰肼和乙酸铜合成了Cu(II)配合物(C2)；利用 4-氨基-3-甲基苯磺酸盐、氯化镁和 NaOH 在乙醇的溶液中合成了配合物[Mg(H2O)6]·L2 ，并对其进行了催化性能研究和结构表征。 2、利用3-吡啶羧酸酰肼和 4-甲酰基苯-1,3-二磺酸钠合成的一个新颖的八配位双核 Ca(II)配位化合物；利用 4-咪唑甲醛缩吡啶-2-甲酰肼和 Eu(NO3)36H2O 合成了配位化合物[Eu(L3)2(H2O)4]·(NO3)·(H2O)4 ；利用苯乙酰肼、吡啶-2-甲醛和CaCl2的反应合成配合物[BaL2Cl2]，并对其进行了催化性能研究和结构表征。 3、利用1,4-亚苯基二乙酸、1,10-菲咯啉和醋酸锰一个变形的八面体结构Mn(II)配位化合物；利用1,3-双苄基-2-咪唑烷-4,5-二羧酸，NaOH，DMF和Cd(NO3)2·4H2O合成了{[Cd3(L4)2(DMF)2(H2O)]·H2O}n的配位化合物，并进一步对其进行了催化性能研究和结构表征。 4、利用 4-甲苯磺酰肼和 2-硝基苯甲醛在以乙醇为溶剂的条件下合成了一种新型配体C14H13N3O4S；利用2-吡啶甲醛和2-吡嗪酸酰肼在以乙醇为溶剂的条件下合成了另一种新型配体 C11H9N5O；本文利用 4-(2-甲基苯基)-3-氨基硫脲和 2-羧基苯甲醛在以乙醇为溶剂的条件下合成了一种新型配体 C16H15N3O2S，并对这些配体进行了结构表征。

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