芳并吡咯里西啶的制备及手性双恶唑啉配体的结构优化研究

摘要

本论文的研究内容主要围绕着有机叠氮化合物的反应，具体包括两个部分:
　　1.以烷基叠氮参与的酰氯的Schmidt反应为关键步骤对芳并吡咯里西啶的合成研究;
　　2.手性丙二酸类双恶唑啉配体的结构修饰及其在二叠氮烷烃的失对称反应中的应用研究。
　　第一章，主要回顾了吡咯里西啶骨架的代表性合成方法以及对芳并吡咯里西啶骨架合成的设计与实现过程。最终以芳并叠氮羧酸为关键原料，通过草酰氯与三氟甲磺酸处理，依次实现酰氯化反应、酰氯的Schmidt反应以及芳环对异氰酸盐阳离子中间体的有效捕获，成功制备了系列芳并吡咯里西啶骨架结构，并考察了芳环上各种基团对该转化的影响。
　　第二章，首先简要概述了双恶唑啉配体在若干不对称催化领域的应用，结合课题组对二叠氮烷烃的去对称化反应的研究现状，提出对丙二酸类双恶唑啉配体进行结构改造，以提升其在二叠氮烷烃失对称反应中的催化活性及效率。以不同的丙二酸为关键原料，通过与手性氨基醇的酰胺化反应、合环反应，成功制备了三种丙二酸类双恶唑啉配体。以二叠氮烷烃的失对称反应作为模型反应，考察了新制备双恶唑啉配体的催化活性，与商业上购买的双恶唑啉配体对比，产物的最高ee值可达84％，有效提升了双恶唑啉配体的立体控制能力。考虑到双恶唑啉配体在不对称催化领域的广泛用途以及其昂贵的价格，对其进行结构优化以及制备过程的探讨，具有重要的潜在应用价值。

目录

声明

摘要

第一章 芳并吡咯里西啶的合成研究

1．1 吡咯里西啶生物碱的合成方法概述

1．1．1 两次关环法

1．1．2 [3+2]环加成

1．1．3 Stevens[1，2]迁移

1．2．课题研究背景及合成方案

1．2．1 分子内叠氮酰氯的Schmidt反应研究背景

1．2．2 芳并吡咯里西啶合成设计

1．2．3 实验结果及分析

1．3 实验部分及数据

1．3．1 实验仪器及溶剂的处理

1．3．2 实验操作及数据

1．4 本章小结

第二章 手性双恶唑啉配体的结构优化研究

2．1 双恶唑啉配体的研究背景

2．1．1 结构特点及合成进展

2．1．2 丙二酸类双恶唑啉配体在不对称催化反应中的应用

2．1．3 其他骨架的双恶唑啉配体在不对称催化反应中的应用

2．2 丙二酸类配体的结构优化设计及合成

2．2．1 研究背景

2．2．2 丙二酸类双恶唑啉配体的合成方法

2．2．3 丙二酸类双恶唑啉配体的结构优化设计及合成

2．3 优化后的配体在失对称反应中的应用研究

2．3．1 配体在失对称反应中的应用

2．3．2 实验结果与分析

2．4 实验部分及数据

2．4．1 配体的合成

2．4．2 失对称反应

2．5 本章小结

参考文献

致谢

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