酰基二茂铁与三甲基氰硅烷的加成反应及产物的还原反应研究

摘要

该文将10种酰基二茂铁FcCOR(R=Me,Et,n-Pr,i-Pr,Ph,p-MeO-Ph,o-Cl-Ph,m-Cl-Ph,p-Cl-Ph,Fc)在二氯甲烷中ZnI<,2>催化下与三甲基氰硅烷Me<,3>SiCn进行加成反应,得到10种稳定的三甲基硅烷基氰醇醚FcC(CN)(R)OSiMe<,3>.讨论了该类化合物的性质及此加成反应的热力学优势,分析了影响反应的因素,即底物的空间结构、电子效应、反应温度和反应时间以及投料比对反应的影响.继而将这10种三甲基硅烷基氰醇醚用LiAlH<,4>在乙醚中还原,得到10种β-氨基醇FcC(OH)(R)CH<,2>NH<,2>,研究了其性质,分析了底物的结构、还原剂的用量及反应温度等因素对还原反应的影响.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱确证了两类化合物的组成及分子结构.X-射线单晶衍射法确定了R为p-Cl-Ph、Fc的三甲基硅烷基氰醇醚及R为Ph、Fc的β-氨基醇的分子和晶体结构.

目录

致谢

1前言

2实验部分

2.1仪器及测试条件

2.2试剂

2.3反应原料

2.3.1三甲基氰硅烷

2.3.2酰基二茂铁

2.4三甲基硅烷基氰醇醚

2.4.1制备

2.4.2水解

2.5β-氨基醇

2.6单晶的培养及结构测定

3结果讨论

3.1三甲基硅烷基氰醇醚

3.1.1三甲基硅烷基氰醇醚的性质

3.1.2酰基二茂铁氰甲硅烷基化的热力学优势

3.1.3影响反应的因素

3.1.4波谱分析

3.2β-氨基醇

3.2.1β-氨基醇的性质

3.2.2影响还原反应的因素

3.2.3波谱分析

3.3晶体结构分析

3.3.1化合物Ⅱi与Ⅱ j

3.3.2化合物Ⅲe与Ⅲj

参考文献

附表

附图