基于钼氧酸根做建筑单元的过渡金属配合物合成、晶体结构和性质表征

摘要

利用多金属氧酸盐阴离子的配位性能，将其与过渡金属离子或过渡金属配合物结合起来形成多金属氧酸盐一过渡金属配合物的研究不仅蕴藏着丰富的结构化学，而且还将多金属氧酸盐和配合物的特点融为一体。本文基于分子设计及组装的思想，采用多金属钼氧酸盐阴离子作基本构筑单元，借助过渡金属阳离子和过渡金属配合物，合成了4种未见文献报道的过渡金属配合物：并通过X-射线衍射技术确定了它们的晶体结构，利用元素分析(ICP)、红外光谱(FI-IR)、热重-差热(TG-DTA)等分析手段对所合成配合物进行了表征和性质研究。 配合物1-3是结构新颖的多金属钼氧酸盐扩展结构的配合物，均是由Ag+离子将β-Anderson阴离子通过共价连接形成的二维网状结构。配合物1中，相邻的四个{Cr(OH)6Mo6O18}3-。间全部通过端氧与桥氧被两个共边相连的{AgO6}八面体桥连起来，相邻的2D层面间存在着明显的氢键作用。配合物2和3是同构的，相邻的四个{M(OH)6Mo6O18}3-。间存在两种连接方式，一种是沿b轴通过端氧被孤立的{AgO6}八面体连接起来，另一种则是沿b轴通过端氧被两个共边相连的{AgO6}八面体桥连起来。这两种连接方式沿c轴方向交替排列形成了二维网状结构。 化合物4是由{Cu(H2O)(Hdpa)}2+亚单元连接{MoO4}2-阴离子而形成的一维类波浪链状结构。这些一维单链沿c轴无限延伸，并且沿b轴方向有两种相反的延伸取向交替排列，相邻的链间存在着明显的氢键作用，中心铜原子呈扭曲的四棱锥构型。 此外，还合成了三个单核配合物[CoCl2(C24H20N2)2](5)、[ZnC12(C24H20N2)2](6)、[Ni(Hdpa)2(dca)2](7)。配合物5和6是同构的，两个氮原子和两个氯原子完成了中心原子的配位，并形成扭曲的四面体构型。由于配体[2-(N-(三苯基甲基)胺基)]吡啶基的大体积效应，导致该化合物中心金属离子都是四配位而不是传统的六配位构型。在配合物7中，六个氮原子完成了金属原子Ni的配位，并形成扭曲的八面体构型，相邻的分子间存在着明显的氢键作用。

目录

声明

第一章文献综述

1.1钼氧酸盐的发展概况

1.2钼氧酸盐的基本结构

1.2.1杂多钼氧酸盐的结构

1.2.2同多钼氧酸盐

1.3基于钼氧酸盐做建筑单元的扩展结构的研究进展

1.3.1以过渡金属化合物为桥的扩展结构

1.3.2以稀土化合物为桥的扩展结构

1.3.3通过共用端氧自聚形成的扩展结构

1.3.4以有机基团为桥的扩展结构

1.4课题选择意义

1.5仪器与试剂

1.5.1试剂

1.5.2测试手段

第二章基于β-Anderson型铬(铁)钼氧酸盐做建筑单元的二维配合物的晶体合成、结构及性质表征

2.1晶体合成

2.1.1(NH4)3[CrMo6O24H6]·7H2O的合成

2.1.2(NH4)3[FeMo6O24H6］·7H2O的合成

2.1.3 NH4[Ag2(H2O)2{Cr(OH)6Mo6O18}]·2H2O(1)的合成

2.1.4(NH4)3[Ag{Cr(OH)6Mo6O18)][Ag2(H2O)2{Cr(OH)6Mo6O18)]·10H2O(2)的合成

2.1.5(NH4)3[Ag{Fe(OH)6Mo6O18}][Ag2(H2O)2{Fe(OH)6Mo6O18}]·11H2O(3)的合成

2.2晶体结构

2.2.1 X-射线晶体学衍射数据

2.2.2晶体结构

2.3表征

2.3.1配合物1-3的红外光谱

2.3.2配合物1-3的热重-差热分析

2.4小结

第三章基于{MoO4}2-做建筑单元的一维配合物的晶体合成、结构及性质表征

3.1晶体合成

3.1.1 Cu(H2O)(Hdpa)MoO4·H2O(4)的合成

3.2晶体结构

3.2.1X-射线晶体学衍射数据

3.2.2晶体结构

3.3表征

3.3.1红外光谱

3.3.2热重分析

3.4小结

第四章过渡金属(Co、Zn、Ni)配合物的合成、晶体结构和表征

4.1晶体合成

4.1.1[CoCl2(C24H2ON2)2](5)的合成

4.1.2[ZnCl2(C24H20N2)2](6)的合成

4.1.3[Ni(Hdpa)2(dca)2](7)的合成

4.2晶体结构

4.2.1X-射线晶体学衍射数据

4.2.2晶体结构

4.3表征

4.3.1红外光谱

4.3.2热重分析

4.4小结

结论

参考文献

攻读硕士期间发表的论文

致谢