植物生长调节剂抗倒酯的合成研究

摘要

植物生长调节剂是用于调节植物生长发育的一类农药。抗倒酯是一种环己烷二酮类植物生长调节剂，通过抑制赤霉素的生物合成来控制植物旺长，降低植株高度，防止倒伏，具有广泛的应用前景和较高的研究价值。本文对抗倒酯及其中间体的合成方法进行了选择和优化，确定了抗倒酯的合成路线，即以3，5-二羟基苯甲酸(DHB)为原料，经过氢化还原、酯化、水解、酰化和重排共五步合成了目标产物抗倒酯。
　　氢化还原步骤选用催化转移加氢的方法，以3，5-二羟基苯甲酸为原料，甲酸钠为氢供体，以水做溶剂、钯碳为催化剂合成了中间体3，5-二氧代环己烷甲酸，确定了最佳的投料比为DHB∶甲酸钠=1∶1，在温度为100℃时反应2.5h，在此反应条件下，DHB的转化率为100％。确定了用乙酸乙酯做展开剂的薄层色谱法代替高效液相色谱法检测反应的终点，该方法经济、方便。在阅读大量文献的基础上，结合实验，提出了该反应的反应机理。
　　酯化步骤采用3，5-二氧代环己烷甲酸与二氯亚砜的反应，以三乙胺做缚酸剂，采用“一锅法”合成了中间体3-乙氧基-5-乙氧羰基-2-环己烯酮，确定了最佳的投料比为DOC∶二氯亚砜∶三乙胺=1∶2∶3，反应温度为50℃，反应时间为3h。将产物水解得到了中间体3，5-二氧代环己烷甲酸乙酯，确定了合适的酸浓度为0.12mo/L，20℃下反应11h。酰化步骤考察了酰化试剂环丙甲酰氯的投加量和反应时间对反应的影响。重排步骤考察了重排步骤催化剂4-二甲氨基吡啶的加入量对反应时间的影响，确定了当催化剂与底物摩尔比为0.14∶1时，反应时间为7h。
　　对以上抗倒酯各中间体及目标产物进行了质谱和核磁表征。该合成路线原料易得、反应条件温和、操作简单。