铜催化乙烯基碘化物的立体专一性合成

摘要

乙烯基碘化物是一类多功能的有机合成试剂，它具有很高的反应活性，被广泛应用于碳-碳和碳-杂原子间的成键反应中。此外，引入放射性碘原子的乙烯基碘化物也可用作放射性药物，在器官功能检测与放射免疫分析等生物医学领域中占据极其重要的地位。
　　本文利用价廉、环保的铜作催化剂，对乙烯基碘化物的立体专一性合成方法进行了探索研究，主要内容如下:
　　以反-β-溴-4-甲基苯乙烯的碘代反应作模型反应，系统地考察了溶剂、配体、催化剂、反应时间与温度等对碘代过程的影响，确定反应的最优条件为:无水乙醇作溶剂，20 mol％L-脯氨酸作配体、10 mol％ Cu2O作催化剂、KI作碘源，110℃下进行反应。在最优反应条件下，实现了反-β-溴-4-甲基苯乙烯的碘代转化，收率为87％。以此为基础，我们考察了该催化体系下底物的适用范围，发现苯乙烯类溴化物和芳香杂环烯基溴化物的碘代反应均能取得良好的效果，反应前后烯基的构型保持不变，收率在66％-92％之间。

目录

声明

摘要

引言

1 文献综述

1．1 碘代烯烃在有机合成中的应用

1．1．1 形成碳-碳键

1．1．2 形成碳-硅键

1．1．3 形成碳-硼键

1．1．4 形成碳-氮键

1．1．5 形成碳-磷键

1．1．6 形成碳-氧键

1．1．7 形成碳-硫键

1．1．8 形成碳-硒键

1．2 碘代烯烃的合成方法

1．2．1 以烯烃原料

1．2．2 以炔烃为原料

1．2．3 以醛为原料

1．2．4 以肉桂酸为原料

1．2．5 以二碘化物为原料

1．2．6 以卤化物为原料

1．3 论文的研究思路

2 铜催化乙烯基溴化物的碘代反应

2．1 实验仪器与试剂

2．1．1 实验仪器

2．1．2 实验试剂

2．2 反应底物的制备

2．3 铜催化乙烯基溴碘代反应的操作过程

2．4 碘代反应产物的结构表征数据

3 结果与讨论

3．1 催化剂与配体的筛选

3．2 溶剂的筛选

3．3 物料配比的筛选

3．4 温度与时间的筛选

3．5 反应的最优条件

3．6 底物范围的考察

3．6．1 苯乙烯类溴化物的碘代反应

3．6．2 五元芳香杂环烯基溴化物的碘代反应

3．6 铜催化乙烯基溴化物碘代反应的可能机理

结论

参考文献

附录

致谢