高效液相色谱—串联质谱法测定食品中不同形态的有机锡化合物的研究

摘要

有机锡是锡和碳元素直接联接所形成的金属有机化合物，其通式为RnSnX4-n（n=1-4，R为烷基或芳香基）。它的毒性已引起社会的广泛关注。环境中极低含量的有机锡化合物即能对生物产生毒性作用，尤其会损害水生环境和人类健康。早期对有机锡化合物的分析方法主要是气相色谱及其联用技术，分析对象包括底泥、纺织品、皮革等样品，而食品中有机锡化合物分析方法的研究相对较少。本文运用超声提取、基质固相分散提取技术，结合高效液相色谱-串联质谱检测技术，研究建立了不同食品中多种有机锡化合物分析新方法。主要的研究成果如下：
　　 ⑴建立了液相色谱-串联质谱同时测定白酒中三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPhT)的分析新方法。10 mL酒样经氮吹浓缩至3 mL，再用甲醇定容到10 mL,经0.22μm有机滤膜过滤。采用ZORBAX Eclipse plus C18色谱柱分离，流动相为甲醇-0.1％甲酸溶液(60∶40，v∶v)，流速为0.3 mL/min，在正离子模式下采用多重反应监测（MRM）进行分析，两组分在3 min内完全分离，在优化的条件下，该方法在1-100 ng/mL浓度范围内线性关系良好，相关系数在0.9992-0.9993之间，三丁基锡和三苯基锡的检测限分别为0.2 ng/mL和0.3 ng/mL。在5、20、50ng/mL三个添加水平下回收率在77.5％～92.3％之间，其相对标准偏差均小于10.08％。该方法灵敏度高、简便，准确可靠，可用于白酒中三丁基锡和三苯基锡的同时测定，效果良好。
　　 ⑵建立了液相色谱-串联质谱同时测定紫菜中三甲基锡(TMT)、三苯基锡(TPhT)和三丁基锡(TBT)的分析新方法。样品用二氯甲烷-乙酸乙酯(1∶1，v∶v)混合溶剂进行超声萃取，有机相经氮吹至近干，并用甲醇和水的混合溶液(70∶30，v∶v)定容，经0.22μm有机滤膜过滤。采用ZORBAX Eclipse plus C18色谱柱分离，流动相为甲醇-0.1％甲酸溶液(55∶45，v∶v)，流速为0.3 mL/min，在正离子模式下采用多重反应监测(MRM)进行分析。有机锡化合物在1-100 ng/mL浓度范围内线性关系良好，相关系数在0.9902-0.9918，三甲基锡、三苯基锡和三丁基锡的检测限分别为0.2 ng/mL、0.4 ng/mL和0.2 ng/mL。在25、75 ng/mL两个添加水平下回收率在72.3％-98.0％之间，其相对标准偏差均小于8.1％。该方法可用于紫菜中三种三取代有机锡的同时测定。
　　 ⑶建立了液相色谱-串联质谱法同时检测鱼肉样品中三甲基锡(TMT)、二苯基锡(DPhT)、二丁基锡(DBT)、三苯基锡(TPhT)和三丁基锡(TBT)的分析新方法。采用ZORBAX Eclipse plus C18色谱柱分离，以甲醇-甲酸/甲酸铵溶液(pH=2.1)为流动相，流速为0.3 mL/min条件下，选择梯度洗脱，梯度洗脱的程序如下:0～4 min，甲醇-甲酸/甲酸铵(40∶60，v∶v);4～8.5 min逐渐转化至甲醇-甲酸/甲酸铵(60∶40，v∶v);8.5～14 min，甲醇-甲酸/甲酸铵(60∶40，v∶v)，14～17min，逐渐转化至甲醇-甲酸/甲酸铵(40∶60，v∶v);17min～20min，甲醇-甲酸/甲酸铵(40∶60，v∶v)，在正离子模式下采用多重反应监测（MRM）进行分析，有机锡化合物在选定的浓度范围内线性关系良好，相关系数均在0.9943-0.9998之间，三甲基锡、二苯基锡、二丁基锡、三苯基锡和三丁基锡的检测限分别为300ng/mL、140 ng/mL、140 ng/mL、1 ng/mL和1 ng/mL。

目录

声明

摘要

第1章 绪论

1．1 概述

1．2 有机锡化合物的概况

1．2．1 有机锡化合物的结构与分类

1．2．2 有机锡化合物的毒性与危害

1．3 有机锡化合物的样品前处理技术

1．3．1 有机锡化合物的样品提取技术

1．3．2 有机锡化合物的样品净化技术

1．4 有机锡化合物的分析技术

1．4．1 气相色谱

1．4．2 液相色谱及其联用技术

1．4．3 毛细管电泳(CE)

1．5 本论文主要研究内容

参考文献

第2章 液相色谱-串联质谱法测定白酒中三丁基锡和三苯基锡

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 仪器与试剂

2．2．2 标准溶液的配制

2．2．3 样品前处理

2．2．4 色谱与质谱条件

2．3 结果与讨论

2．3．1 色谱分离条件选择

2．3．2 质谱条件优化

2．3．3 样品前处理条件选择

2．3．4 线性方程、相关系数及检出限

2．3．5 方法回收率和精密度

2．3．6 样品分析

2．4 结论

参考文献

第3章 超声萃取-液相色谱-串联质谱法测定紫菜中三种三取代有机锡化合物

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 仪器与试剂

3．2．2 标准溶液的配制

3．2．3 样品前处理

3．2．4 色谱与质谱条件

3．3 结果与讨论

3．3．1 色谱分离条件优化

3．3．2 质谱条件优化

3．3．3 提取条件的优化

3．3．4 净化条件的选择

3．3．5 线性方程、相关系数及检出限

3．3．6 方法回收率和精密度

3．3．7 样品分析

3．4 结论

参考文献

第4章 高效液相色谱-串联质谱法测定海产品中多种有机锡化合物

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 仪器与试剂

4．2．2 标准溶液的配制

4．2．3 样品前处理

4．2．4 色谱与质谱条件

4．3 结果与讨论

4．3．1 色谱条件优化

4．3．2 质谱条件优化

4．3．3 样品前处理条件选择

4．3．4 线性方程、相关系数及检测限

4．3．5 方法回收率和精密度

4．3．6 样品分析

4．4 结论

参考文献

致谢

攻读学位期间的研究成果