全氟烷基磺酰氟/甲基三乙氧基硅烷/碱体系与α-羟基酮（酯）衍生物氧化反应的研究

摘要

羟基化合物氧化为相应的醛和酮在有机合成中具有重要的意义,它是有机合成中最常用的官能团转换之一,在基础研究领域和化工生产中都具有重要的意义。据报道,全球每年有100万吨的羰基化合物被生产出来,因此开发绿色、高效的醇类化合物的氧化方法成为关注的焦点。八十年代以来,国内外已有很多文献报道了氧化α-羟基酮(酯)衍生物的新方法。近年来,我们课题组展开了“氟烷磺酰氟(RfSO2F)试剂在有机合成化学中的应用”的课题研究,并取得了一定的成果。本论文我们报道将全氟烷基磺酰氟试剂应用于氧化α-羟基酮(酯)衍生物制备邻二酮(酮酸酯)衍生物的研究结果。
　　本论文主要包括以下三部分:
　　1、对α-羟基酮(酯)衍生物的氧化方法进行了文献综述。
　　2、系统研究了α-羟基酮(酯)衍生物和在全氟丁基磺酰氟/甲基三乙氧基硅烷/碱体系下的氧化反应。该反应可快速氧化α-羟基酮(酯)衍生物,从而发展了一种氧化α-羟基酮(酯)衍生物的新方法。该方法具有使用的操作方便、条件温和、产物单一,后处理简单方便、原料易得等优点,而且副产物可以作为工业原料使用,因此可作为一种新的方法应用于α-羟基酮(酯)衍生物。
　　3、通过对实验现象以及实验结果的分析,考察了此反应的适用范围,提出了可能的反应机理。

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第1章 前言

1.1引言

1.2α-羟基衍生物常见的氧化方法

1.2.1 强氧化剂氧化

1.2.2 催化剂催化有氧氧化

1.2.3 其他方式氧化

1.3 全氟烷基磺酰氟在有机合成中的应用

1.3.1 全氟烷基磺酰氟诱导羟基氟化反应

1.3.2 全氟烷基磺酰氟诱导双键环氧化反应

1.3.3 全氟烷基磺酰氟诱导邻位双羟基环化反应

1.3.4 全氟烷基磺酰氟诱导邻位氨基醇制备氮杂环丙烷

1.3.5 全氟烷基磺酰氟诱导苄醇衍生物氧化反应

1.3.6 全氟烷基磺酰氟诱导制备噁唑化合物

1.3.7 全氟烷基磺酰氟诱导制备噻唑啉化合物

1.3.8 全氟烷基磺酰氟诱导碳正离子重排反应

第2章 全氟烷基磺酰氟/甲基三乙氧基硅烷/碱体系与α-羟基酮（酯）衍生物氧化反应的研究

2.1前言

2.2实验方案的设计

2.3 实验部分

2.3.1实验试剂及仪器

2.3.2 实验过程

第3章 结果与讨论

3.1反应条件的选择

3.1.1 全氟烷基磺酰氟/甲基三乙氧基硅烷/碱三体系的选择

3.1.2 酯的水解路线选择

3.2反应条件的优化

3.2.1温度影响

3.2.2 不同碱对底物的影响

3.2.3 几种全氟烷基磺酰氟以及其用量

3.2.4 不同离去基团对反应的影响

3.3反应机理

3.4 小结

第4章 结论与展望

4.1 结论

4.2 展望

致谢

参考文献

攻读学位期间的研究成果